一、选择题 (20分。

1．用法扬司法测Cl?时，常加入糊精，其作用是 --------------------------（B ） A. 掩蔽干扰离子； B. 防止AgCl凝聚； C. 防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光

2．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 ----------------------------（ D ）

A. 滴定开始时加入指示剂； B. 为使指示剂变色灵敏，应适当加热； C. 指示剂须终点时加入； D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3．螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H5L表示）的五个pKa值分别为1.94，2.87，4.37，8.69和10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 ------（ D ）

A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。

4. K2Cr2O7法测定铁时，哪一项与加入H2SO4-H3PO4的作用无关 ----------（ C ）

A.提供必要的酸度； B.掩蔽Fe3+； C.提高E(Fe3+/Fe2+)； D.降低E(Fe3+/Fe2+)。

5．用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为 ------------------------------（ A ）

A. SO42-和Ca2+； B. Ba2+和CO32-； C. CO32-和Ca2+； D. H+和OH-。

6．下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 ---------------------（A ）

A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行； B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。

7． 为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求 ----------------------（A ）

A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。

8. 决定正态分布曲线位置的是 --------------------------------------------------（ C ）

A. 总体标准偏差； B. 单次测量的平均偏差； C. 总体平均值； D. 样本平均值。

9．从精密度好就可判断分析结果可靠的前提是 ----------------------------（A ）

A. 系统误差小； B. 增加平行测量次数； C. 随机误差小； D. 相对标准偏差小。

10. 对于氧化还原反应： n2O1 + n1R2 ＝ n1O2 + n2R1，当n1＝n2＝1时，要使

化学计量点时反应的完全程度达99.9％以上， E?1-E?2至少应为 ------------（ A ）

A. 0.36V; B. 0.27V; C. 0.18V; D. 0.09V。

11．下列仪器不用所装溶液润洗三次的是 B 。

A．滴定管 B。容量瓶 C。移液管 D。试剂瓶

12．比较滴定时，用NaOH标准溶液滴定HCl，若NaOH滴定速度过快，且一到终点立即读数，将使HCl溶液的浓度 C 。

A．无影响 B。偏低 C。偏高 D。可能偏高或偏低 13．当电子天平的零点偏离较大时，应调节的部件是__B______。 A．天平水平 B. 回零按键 C. 增量按键 D. 去皮按键

14．用甲醛法测定工业(NH4 )2SO4 (其摩尔质量为132g/mol )中的NH3(摩尔质量为17.0g/mol )的含量.将试样溶解后用250ml容量瓶定容,移取25ml用0.2 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定,则试样称取量应为____E______.

A. 0.13 ~ 0.26克 B.0.3 ~ 0.6克 C. 0.5 ~ 1.0克 D. 1.3 ~2.6克 E. 2.6 ~5.2克

15． 使用碱式滴定管进行滴定的正确操作方法是___C_______.

A. 左手捏于稍低于玻璃珠的地方 B. 右手捏于稍低于玻璃珠的地方 C. 左手捏于稍高于玻璃珠的地方 D. 右手捏于稍高于玻璃珠的地方

16．在测定自来水总硬度时, 如果用EDTA测定Ca2+时, 为了消除Mg2+干扰,实验中常采用的最简便的方法是____B____.

A. 配位掩蔽法 B. 沉淀掩蔽法 C. 氧化还原掩蔽法 D. 离子交换法 17．按质子理论, Na3PO4是__C______.

A. 中性物质 B. 酸性物质 C. 碱性物质 D. 两性物质

18．某试样为NaHCO3和Na2CO3的混合物,用HCl标准溶液滴定.先以酚酞为指示剂,耗去HCl溶液V1ml ,继续以甲基橙为指示剂,又耗去HCl溶液V2ml ,则V1与V2的关系为____E_____.

A. V1 = V2 B. V1 = 2V2 C. 2V1 = V2 D. V1 >V2 E. V1 < V2

19 0.1mol·L-1的HCl溶液约含有0.1mol·L-1NH4Cl(kb,NH3=1.8×10-5)今欲测定其中的HCl的含量,用0.1 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定,应选用的指示剂为__B_____.

A. 甲基橙( pK=3.4) B. 甲基红(pK=5.0 ) C. 百里酚兰(pK=8.9 ) D.酚酞(pK=9.1)

20.有关EDTA的酸效应,下列叙述正确的是___B______.

A．酸效应系数越小,配合物的稳定性越小 B．PH值越小,酸效应系数越大.

C．酸效应系数越大,配位滴定曲线的PM突跃范围越大. D．酸效应曲线表示的是各金属离子能够准确滴定的最高PH值.

21．用硼砂(Na2B4O7·10H2O式量381.4) 标定0.1mol·L-1的HCl溶液,宜称取此基准物的重量为___D_______.

A. 0.1~0.2克 B. 0.8 ~ 1.0克 C. 0.6 ~ 0.8克 D. 0.4 ~ 0.6克

22．在1moI?L-1HCl介质中，用FeCl3(φFe3+/Fe2+=0.77V)滴定SnCl2(φsn/sn2+)=0.14V),理

4+

论终点时的电位是 B 。

A. 0.46V B. 0.35V C. 0.54V D. 0.56V

23. 间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是 B 。

A. 滴定开始前 B. 滴定至接近终点时 C. 滴定至中途 D. 滴定碘的颜色褪去

24. 已知在1moI?L-1H2SO4介质中, φ’(Fe3+/Fe2+)=0.68V , φ’(Ce3+/Ce2+)=1.44V,以Ce4+滴定Fe2+至99.9%,100%, 100.1%时电极电位分别为___D______.

A. 1.06V, 1.26V , 0.86V B. 1.26V, 0.86V, 1.06V , C. 1.26V 、1.06V, 0.86V D. 0.86V,

1.06V, 1.26V

25. 在一定温度条件下,在工作电池中参比电极的电极电位和指示电极的电极电位的特点是_____A____.

A. 参比电极的电极电位基本不变,而指示电极的电极电位随待测离子的活度变化而改变. B. 指示电极的电极电位基本不变,而参比电极的电极电位随待测离子的活度变化而改变. C. 两者的电极电位都基本不变.

26. 配合物的摩尔吸光系数的因素是__B________.

A. 比色皿的厚度 B. 入射光的波长, C. 有色物的浓度 D．配合物的lgKf 27. 分光光度法中用邻菲罗啉测定铁时, 选择的参比溶液是____B________. A. 蒸馏水 B. 试剂空白 C. 样品空白 D. 铁标准液

28. 在符合郎伯—比尔定律的范围内, 有色物质的浓度(C), 最大吸收波长(λ)和吸光度(A) 的关系为___B________.

A. C增加、λ增加、A增加 B. C减小、λ不变、A减小 C. C减小、λ增加、A增加 D. C增加、λ不变、A减小、 29. 莫尔法适用于测CI-和Br-而不适用于测I-是因为 A 。

A. AgI强烈吸附I- B. 没有合适的指示剂 C. I-不稳定易被氧化 D. KspAgI＜KspAgCl

30. 选择酸碱指示剂时，下列那种因素不需考虑 C 。

A. 化学计量点的pH B. 指示剂变色范围 C. 指示剂的物质的量 D. 滴定方向

31. 下列各数中，有效数字位数为四位的是 C 。

A. ［H+］=0.0003mol?L-1 B. pH=10.42

C. W（MgO）=19.96% D. 4000 32. 用佛尔哈德法测定的条件是 D 。

A. 碱性 B.不要求 C. 中性 D. 酸性

33. 用0.01moI.L-1HCl溶液滴定0.01moI.L-1 NaOH溶液时的pH 突跃范围应是8.7—5.3,若用0.1moI.L-1HCI溶液滴定0.1moI.L-1 NaOH溶液时，则其pH 溶跃范围应为 B 。

A. 8.7—4.3 B. 9.7—4.3 C. 7.7—5.3 D. 10.7—4.3

34. 我们在实验中标定HCl使用的基准物是_______,使用的指示剂是 A 。

A. 硼砂、甲基红 B. 硼砂、酚酞

C. Na2CO3、铬黑T D. 邻苯二甲酸氢钾、甲基红

35. KMnO4法必须在酸性溶液中进行，调节酸度时应用 D 。

A. HCl B. HNO3 C. HAc D. H2SO4

36. 用EDTA配位滴定法测定自来水总硬度时，不需用蒸馏水润洗的玻璃仪器是 B 。

A. 容量瓶 B. 移液管 C. 锥形瓶 D. 滴定管 37. 为下列滴定选择合适的指示剂:

①用HCl滴定Na2CO3到第二化学计量点 （ A ） ② 在pH＝１0时，用ＥＤＴＡ滴定Ca2+，Mg2+总量 ( E ) ③ 用NaOH滴定HCOOH ( A ) ④ 用莫尔测定Cl （B） A. 酚酞 B. 铬酸钾 C. 甲基橙 D.钙指示剂 E. 铬黑T

1．测得邻苯二甲酸pKa1=2.89, pKa2=5.54,则Ka1，Ka2值应表示为： ( B ) A. Ka1=1×10-3, Ka2=3×10-6; B. Ka1=1.3×10-3, Ka2=2.9×10-6 ;

C. Ka1=1.31×10-3, Ka2=2.92×10-6; D. Ka1=1×10-3, Ka2=2.9×10-6;

2．由计算器算得的结果为，按有效数字运算规则将结果修约为：( B ) A. 0.016445; B. 0.01644; C. 0.0164; D. 0.016;

3．测定中出现下列情况, 属于偶然误差的是： ( B )

A. 滴定时所加试剂中含有微量的被测物质;

B. 某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致;

-1

C. 某分析人员读取滴定管读数时总是偏高或偏低; D.滴定管体积不准确;

4. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是 （ B ）

A. 随机误差小； B. 系统误差小；C. 平均偏差小； D. 相对偏差小；

5．下列有关NaHCO3在水溶液中质子条件的叙述,哪个是正确的? ( C )

A. [H+]+[HCO3-]+[Na+]=[OH-]; B. [H+]+[Na+]=[OH-]+[CO32-];

C. [H+]+[H2CO3]= [OH-]+[CO32-]; D. [HCO3-]+[Na+]=[OH-]+[CO32-];

6．在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，何者是正确的？ （ B ）

A. 酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高; B. 酸效应系数愈小,配合物稳定性愈高;

C. 反应的pH愈大,EDTA酸效应系数愈大; D. 选择配位滴定的指示剂与酸效应无关;

7．当被滴定溶液中有M和N两种离子共存时，欲使EDTA滴定M而N不干扰，则在0.1% 的误差要求下滴定反应要符合: （ C ）

A. KMY/KNY?104; B. KMY/KNY?105; C. KMY/KNY?106; D. KMY/KNY?108;

8．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用陈述，哪一个是错误的？ （ A ）

A. 当Al3+、Zn2+离子共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+;

B. 测定钙镁时，可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3+、Al3+;

C. 使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件;

D. Bi3+、Fe3+共存时，可用盐酸羟胺掩蔽Fe3+的干扰;

9．今有A，B相同浓度的Zn2+-EDTA溶液两份：A为pH = 10的NaOH溶液；B为pH=10

的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液K’ZnY的大小，哪一种是正确的？ （ B ）

A. 溶液的K’ZnY和B溶液相等； B. A溶液的K’ZnY小于B溶液的K’ZnY；

C. A溶液的K’ZnY大于B溶液的K’ZnY； D.无法确定；

10. 条件电势是 （ D ）

A. 标准电极电势; B. 任意温度下的电极电势; C. 任意浓度下的电极电势;

D. 在特定条件时，氧化态和还原态的总浓度均为1mol·L-1时，校正了各种外界因素影响后的实际电极电势；

11. 已知：E0F2/2F-=2.87V，E0Cl2/2Cl-=1.36V，E0Br2/2Br-=1.08V，E0I2/2I-=0.54V，E0Fe3+/Fe2+=0.77V，根据电极电势数据，下列说法正确的是 （ A ）

A. 卤离子中只有I-能被Fe3+氧化; B. 卤离子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化;

C. 卤离子中除F-外都能被Fe3+氧化; D. 全部卤离子都能被Fe3+氧化;

12. 已知在1 mol.L-1H2SO4溶液中，E0 ?MnO4/Mn2+=1.45V，E0 ?Fe3+/Fe2+=0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电势值是 （ C ）

A. 0.73V; B. 0.89V； C. 1.32V； D. 1.49V；

13. 在含有少量Sn2+的FeSO4溶液中，用K2Cr2O7法测定Fe2+，应先消除Sn2+的干扰，宜采用的是 （ D ）

A. 控制酸度法； B. 配位掩蔽法 C. 沉淀滴定法； D. 氧化还原掩蔽法；

14. 在H3PO4—HCl混合酸溶液中，用0.1000mol/L K2Cr2O7滴定Fe2+溶液，其化学计量点的电势为0.86v，对此滴定最合适的指示剂是 （ A ）

A. 二苯胺磺酸钠（E0 ?=0.84V）； B. 邻二氮菲—亚铁（E0 ?=1.06V）；

C. 二苯胺（E0 ?=0.76V）； D. 硝基邻二氮菲亚铁（E0 ?=1.25V）；

15.（ C ）影响沉淀的溶解度

A. 表面吸附； B. 共沉淀； C. 盐效应； D. 后沉淀；

16. 摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH值在6.5~10.0范围内。若酸度过高，则引起的后果是 （ B ）

A. AgCl沉淀不完全； B. Ag2CrO4沉淀不易形成；

C. AgCl沉淀易胶溶； D. AgCl沉淀吸附Cl-能力增强；

17. 佛尔哈德法测定Cl-时，引入负误差的操作是（ A ）

A. 终点略推迟； B. AgNO3的标示浓度较真实值略低；

C. 终点略提前； D. 试液中带入少量的Br-；

18. 用法扬司法测定卤化物时，为使滴定终点变色明显，则应该 （ C ）

A. 使被测离子的浓度大些； B. 保持溶液为酸性； C. 避光；

D. 使胶粒对指示剂的吸附能力大于对被测离子的吸附能力；

19. 下列要求中不属于重量分析对称量形式的要求的是 （ B ）

A. 相对摩尔质量要大； B. 表面积要大；

C. 要稳定； D. 组成要与化学式完全符合；

20. 晶形沉淀的沉淀条件是 （ C ）

A. 浓、冷、慢、搅、陈； B. 稀、热、快、搅、陈；

C. 稀、热、慢、搅、陈； D. 稀、冷、慢、搅、陈；

1．下列物质中能作为基准试剂的是 （ 1 ） （1）K2Cr2O7（2）H3PO4 （3）HCl （4）NaOH 2．pH=10.05的有效数字的位数为 （ 2 ） （1）1位 （2）2位 （3）3位 （4）4位 3．下列情况中会引起偶然误差的是 （ 4 ） （1）砝码腐蚀 （2）天平两臂不等长 （3）试剂中含有微量待测组分（4）电压的微小变化 4．下列酸碱对中为共轭酸碱对的是 （ 3 ） （1）H3PO4-Na3PO4 （2）H3PO4-Na2HPO4 （3）HAc-NaAc （4）NaH2PO4-Na3PO4 5．下列酸碱溶液中能直接准确滴定的是（ 1 ） （1）HAc （2）NaAc（3）H2CO3 （4）H3BO3 6．用NaOH滴定HCl时，最好的指示剂是 （ 1 ） (1) 酚酞 (2) 甲基橙 (3) 二甲酚橙 (4) 百里酚蓝 7．EDTA溶液的主要存在形式是 （ 2 ） （1）H3Y－ （2）H2Y2－ （3）HY3－ （4）Y4－ 8．?M(L)=1表示 ( 1 ) (1) M与L没有副反应 (2) M与L的副反应相当严重 (3) M的副反应较小 (4) [M]=[L]

9．二苯胺磺酸钠指示剂的还原型和氧化型颜色分别为（ 2 ） （1）无色，蓝色 （2）无色，紫红色 （3）蓝色，无色 （4）紫红色，无色

10．反应 2Fe3++Sn2+→2 Fe2++Sn4+到达化学计量点时电位是( 4 已知：E0(Fe3+/ Fe2+)=0.68V，E0(Sn4+/ Sn2+)=0.14V （1）0.68V （2）0.14V （3）0.41V （4）0.32V 11．下列条件中属于晶型沉淀条件的是 （ 1 ） （1）沉淀时进行搅拌 （2）沉淀在冷溶液中进行

) （3）不必陈化 （4）沉淀在浓溶液中进行

12．用沉淀滴定法测定Cl－，选用下列何种方式为宜（ 1 ） （1）莫尔法直接滴定 （2）莫尔法间接滴定 （3）佛尔哈德法直接滴定 （4）佛尔哈德法间接滴定 13．吸光度与透光率的关系为 （ 2 ） （1） A=1/T （2）A=－lgT （3）A=lgT （4）T=lgA 14．吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是 ( 2 ) （1）0.1～1.2（2）0.2～0.8 （3）0.05～0.6（4）0.2～1.5

15．Fe3+在某有机相与水相的分配比是99,今有含10 mg Fe3+的水溶液,若用等体积该有机溶剂萃取2次,则水相中剩余Fe3+的质量是( 4 ) （1） 0.03mg （2） 0.01mg （3）0.003mg （4）0.001mg 1．0.10mol/LAlCl3溶液的总离子强度为 （ 1 ） （1）0.6 （2）0.3 （3）0.15 （4）0.1 2．pH=6.05的有效数字的位数为 （ 2 ） （1）1位 （2）2位 （3）3位 （4）4位 3．下列情况中会引起偶然误差的是 （ 4 ） （1）砝码腐蚀 （2）天平两臂不等长 （3）试剂中含有微量待测组分（4）天气的变化

5．下列酸碱溶液中能直接准确分步或分别滴定的是（ 4 ） （1）CH3COOH+HCOOH （2）NaOH+CH3COONa （3）H2C2O4 （4）H3PO4

10．反应 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是( 3 ) (1) [ E0(A) + E0 (B)]/2 (2) [2 E0 (A)+ 3 E0 (B)]/5 (3) [3 E0 (A)+ 2 E0 (B)]/5 (4) 6[E0 (A) - E0 (B)]/0.059

1．测得邻苯二甲酸pKa1=2.89, pKa2=5.54,则Ka1，Ka2值应表示为： ( B ) A. Ka1=1×10-3, Ka2=3×10-6; B. Ka1=1.3×10-3, Ka2=2.9×10-6 ; C. Ka1=1.31×10-3, Ka2=2.92×10-6; D. Ka1=1×10-3, Ka2=2.9×10-6; 2．由计算器算得的结果为

9.25?0.21334，按有效数字运算规则将结果修约为：( B )

1.200?100A. 0.016445; B. 0.01644; C. 0.0164; D. 0.016;

3．测定中出现下列情况, 属于偶然误差的是： ( B )

A. 滴定时所加试剂中含有微量的被测物质;

B. 某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致;

C. 某分析人员读取滴定管读数时总是偏高或偏低; D.滴定管体积不准确; 4. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是 （ B ） A. 随机误差小； B. 系统误差小；C. 平均偏差小； D. 相对偏差小； 5．下列有关NaHCO3在水溶液中质子条件的叙述,哪个是正确的? ( C ) A. [H+]+[HCO3-]+[Na+]=[OH-]; B. [H+]+[Na+]=[OH-]+[CO32-]; C. [H+]+[H2CO3]= [OH-]+[CO32-]; D. [HCO3-]+[Na+]=[OH-]+[CO32-];

6．在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，何者是正确的？ （ B ） A. 酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高; B. 酸效应系数愈小,配合物稳定性愈高; A1页

C. 反应的pH愈大,EDTA酸效应系数愈大; D. 选择配位滴定的指示剂与酸效应无关;

7．当被滴定溶液中有M和N两种离子共存时，欲使EDTA滴定M而N不干扰，则在0.1% 的误差要求下滴定反应要符合: （ C ） A. KMY/KNY?104; B. KMY/KNY?105; C. KMY/KNY?106; D. KMY/KNY?108; 8．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用陈述，哪一个是错误的？ （ A ） A. 当Al3+、Zn2+离子共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+; B. 测定钙镁时，可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3+、Al3+; C. 使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件; D. Bi3+、Fe3+共存时，可用盐酸羟胺掩蔽Fe3+的干扰;

9．今有A，B相同浓度的Zn2+-EDTA溶液两份：A为pH = 10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液K’ZnY的大小，哪一种是正确的？ （ B ） A. 溶液的K’ZnY和B溶液相等； B. A溶液的K’ZnY小于B溶液的K’ZnY； C. A溶液的K’ZnY大于B溶液的K’ZnY； D.无法确定；

10. 条件电势是 （ D ） A. 标准电极电势; B. 任意温度下的电极电势; C. 任意浓度下的电极电势;

D. 在特定条件时，氧化态和还原态的总浓度均为1mol·L-1时，校正了各种外界因素影响后的实际电极电势；

11. 已知：E0F2/2F-=2.87V，E0Cl2/2Cl-=1.36V，E0Br2/2Br-=1.08V，E0I2/2I-=0.54V，E0Fe3+/Fe2+=0.77V，根据电极电势数据，下列说法正确的是 （ A ）

A. 卤离子中只有I-能被Fe3+氧化; B. 卤离子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化; C. 卤离子中除F-外都能被Fe3+氧化; D. 全部卤离子都能被Fe3+氧化;

12. 已知在1 mol.L-1H2SO4溶液中，E0 ?MnO4/Mn2+=1.45V，E0 ?Fe3+/Fe2+=0.68V，在此条件下用

KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电势值是 （ C ） A. 0.73V; B. 0.89V； C. 1.32V； D. 1.49V；

13. 在含有少量Sn2+的FeSO4溶液中，用K2Cr2O7法测定Fe2+，应先消除Sn2+的干扰，宜采用的是 （ D ）

A. 控制酸度法； B. 配位掩蔽法 C. 沉淀滴定法； D. 氧化还原掩蔽法； 14. 在H3PO4—HCl混合酸溶液中，用0.1000mol/L K2Cr2O7滴定Fe2+溶液，其化学计量点的电势为0.86v，对此滴定最合适的指示剂是 （ A ） A. 二苯胺磺酸钠（E0 ?=0.84V）； B. 邻二氮菲—亚铁（E0 ?=1.06V）； C. 二苯胺（E0 ?=0.76V）； D. 硝基邻二氮菲亚铁（E0 ?=1.25V）； 15.（ C ）影响沉淀的溶解度

A. 表面吸附； B. 共沉淀； C. 盐效应； D. 后沉淀；

16. 摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH值在6.5~10.0范围内。若酸度过高，则引起的后果是 （ B ） A. AgCl沉淀不完全； B. Ag2CrO4沉淀不易形成； C. AgCl沉淀易胶溶； D. AgCl沉淀吸附Cl-能力增强； 17. 佛尔哈德法测定Cl-时，引入负误差的操作是（ A ）

A. 终点略推迟； B. AgNO3的标示浓度较真实值略低； C. 终点略提前； D. 试液中带入少量的Br-；

18. 用法扬司法测定卤化物时，为使滴定终点变色明显，则应该 （ C ） A. 使被测离子的浓度大些； B. 保持溶液为酸性； C. 避光； D. 使胶粒对指示剂的吸附能力大于对被测离子的吸附能力； 19. 下列要求中不属于重量分析对称量形式的要求的是 （ B ） A. 相对摩尔质量要大； B. 表面积要大；

C. 要稳定； D. 组成要与化学式完全符合； 20. 晶形沉淀的沉淀条件是 （ C ） A. 浓、冷、慢、搅、陈； B. 稀、热、快、搅、陈； C. 稀、热、慢、搅、陈； D. 稀、冷、慢、搅、陈；

1， 分析测试中的偶然误差，就统计规律来讲，其正确的说法是：(BCE)

A数值固定不变。 B数值随机变化。 C大误差出现的几率大

D正误差出现的几率大于负误差。

E数值相等的正、负误差出现的几率相等。

-1

2， 以K2Cr2O7测定铁矿石中Fe含量时，用0.02 mol·L K2Cr2O7设试含铁以Fe2O3计约为

50%，则试样称取量应为：（M Fe2O3=159.7g/mol） ( D)

A ，0。1g左右 B，0。2g左右 C，1g左右 D，0。4-0。6g左右 E， 0。2-0。3g左右

3， 在含有少量Sn2+的FeSO4溶液中，用K2Cr2O7测定Fe2+,应先消除Sn2+离子的干扰，最常

用的方法是：D

A控制酸度法案 B 络合掩蔽法案 C沉淀分离法 D 氧化还原掩蔽法案 E 离子交换法

-1-1

4， 用0.1 mol·LNaOH滴定0.1 mol·LHAC（pKa=4.7）时的pH突跃范围为7.7-9.7。由

-1-1

此可以推断用0.1 mol·LNaOH滴定pKa为3.7的0.1 mol·L某一元弱酸的pH突跃范围是：B

A，6.7-6.8 B,6.7-9.7 C,6.7-10.7 D,7.7-9.7 E,7.7-10.7

5,下列这些盐中，哪几种不能用标准强酸溶液直接滴定？CD COOK -3-6

A邻苯二甲酸氢钾（ COOH ）Ka1=1.1×10 ,Ka2=3.9×10）

-10

B Na2B4O7·10H2O(H3BO3 Ka=5.8×10)

-5

C NaCA (HCA Ka=1.8×10)

-4

D HCOONa (HCOOH Ka=1.8×10)

-2..12-7.2-12.38

E Na3PO4 (H3PO4 Ka1=10,Ka2=10,Ka3=10) 6列哪些要求不是重量分析对称量形式的要求：AC

A 表面积要大 B 相对分子质量要大 C 颗粒要粗大 D 要稳定 E 组成要与化学式符合 7，对EDTA滴定法中所用的金属离子指示剂，要求它与被测金属离子形成的络合物条件稳定常数K’Min:B

-8

A >K’MY B < K’MY C ≈’MY D >10 E >100 K’MY

8，示差分光光度法和普通分光光度法的不同在于参比溶液的不同，前者的参比溶液是；D

A 烝馏水 B 溶剂 C 去离子水 D 比测试液浓度稍低的标准溶液 E 比测试液稍高的标准溶液

1， 可以用下法中那种方法减少分析测试中大偶然误差：E

A 进行对照实验室 B 进行空白实验室 C 进行仪器校准 D 进行分析结果校正 E增加平行实验的次数

-1

2,已知邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）摩尔质量为204.2g/mol，用它来标定0.1mol·LNaOH 溶液，应称取邻苯二甲酸氢钾的质量为（E ）

A．0.25g左右 B.1g左右 C.0.1g左右 D.0.05g左右 E.0.5g左右

-1-1

3用法0。1moL·LNaOH滴定pKa为此3。7的0.10 mol·L某一弱酸的pH突跃范围是：B A 6.7-8.7 B 6.7-9.7 C 6.7-10.7 D 7.7-9.7 E7.7-10.7

-1-1

4,在H3PO4存在下的HCl溶液中，用0。1moL·L K2Cr2O7溶液滴定的0.1mol·L Fe2+溶液，其化学计量点的电位为佳86V，对此滴定最适宜指示剂为；C A 次甲基蓝（φ

θ‘

=0。36V） B 二苯胺（φ

θ‘

θ‘

=0。76V）

θ‘

C 二苯胺磺酸钠（φ=0。84V） D 邻二氮菲-亚铁（φ

θ‘

=1。06V）

E 硝基邻二氮菲-亚铁（φ=1。25V）

5,在EDTA络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，何者是正确的？B

A 酸效应系数愈大，络合物的实际稳定性愈大。 B 酸效应系数愈小，络合物的实际稳定性愈小。

C pH值愈大，酸效应系数愈大。

D 酸效应系数曲线（林邦曲线）能表示出各金属离子能够被EDTA准确确定的最高允许pH值。

E 酸效应改变了络合物的稳定常数KMY。

-1+-1

6, 已知在0.10 mol·LAg(NH3)2溶液中，含有游离NH3的浓度为0.10 mol?L，计算溶液

++37

中游离Ag的浓度。（Ag-NH3络合物的累积稳定常数β1=1.7×10，β2=1.0×10）（B ）

-8-1-6-1-7-1

A．1.0×10mol.L B.1.0×10mol.L C.1.0×10mol.L

-9-1-10-1

D. 1.0×10mol.L E.1.0×10mol.L

7, 下列有关沉淀吸附的一般规律中，哪条是不对的？CE A 离子的价数高的比低的易被吸附； B 离子浓度愈大愈易被吸附；

C 沉淀的颗粒愈大，吸附能力愈强；

D 能不能与构晶离子生成难溶盐沉淀的离子，优先被吸附； E温度愈高，愈有利于吸附；

2+2+

8， 用双腙光度法测定Pb(其摩尔质量为207.2g/mol),若40mL溶液中含有 0.1mgPb,用1cm比色皿在520nm下测得透光度为10%，则此化合物的摩尔吸光系数为：D

2 3 4 5 6

A 1.0×10B 1.0×10 C 1.0×10 D 1.0×10 E 1.0×10

1． 已知电极反应CrO2-7+14H++6e?2Cr3++7H2O，计算该电极电位的正确表达式为：D

φ=φ+0.059lg[Cr2O7]/[Cr] B, φ=φ+0.059lgCr2O7/Cr 6 6

θ′2-θ′2-23+

C φ=φ+0.059lg[CrO7][H+] D φ=φ+0.059lgCr2O7/Cr 6 [Cr3+]2 6

2． 用EDTA滴定金钙离子，已知lgKCaY=10.69,试估计滴定Ca2+的最高允许酸度大约为pH值：D

A．2 B.4 C.6 D.8 E.10

3． 某学生测定矿石铜的百分含量时，得到下列结果：2.50，2.53，2.55，用4 d法则估计再测定一次所得

分析结果不应弃去的界限是：E

A．2.51~2.55 B.2.53 ±0.017 C2.53±0.02 D. 2.463~2.597 E. 2.53±0.07

4． 用重铬酸钾法测定铁的含量，称取铁矿试样0.4000g，若滴定时所消耗K2Cr2O7溶液的毫升数恰好等

于铁得百分含量。问须配制K2Cr2O7溶液对铁的滴定度为多少？E

A．0.800g/ml B.0.00600g/ml C.0.00100g/ml D.0.00200g/ml E.0.00400g/ml

5． 当pH=5.00时，计算0.10mol·L-1二元弱酸溶液中HA-的浓度，（H2A的Ka1=1.0×10-5,Ka2=1.0×10-8）D

A.0.025mol·L-1 B.0.075mol·L-1 C.0.055mol·L-1D.0.050mol·L-1 E.0.065mol·L-1

A．

θ2-3+2θ2-23+

6． PH=10.0，含有0.010mol·L-1游离CN-离子的溶液中，Hg2+与EDTA络合反应的条件稳定常数为多少？E

。

（logKHgY=21.7;Hg2+-CN-络合物累积稳定常数β4=10414，忽略β1，β2，β3，logαY(H)=0.45） A.7.1×10-11 B.7.1×10-12 C.7.1×10-10 D.7.1×10-16 E.7.1×10-13 7． 微溶化合物CaF2在pH=3.00的水介质中的溶解为：（CaF2的Ksp=2.7×10-11,HF的

Ka=6.6×10-4）C A.1.40×10-3mol·L-1 B.6.96×10-4mol·L-1 C.3.48×10-4mol·L-1 D.1.74×10-4mol·L-1 E.3.48×10-5mol·L-1

1．已知邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）摩尔质量为204.2g/mol，用它来标定0.1mol·L-1NaOH溶

液，应称取邻苯二甲酸氢钾的质量为（E ）

A．0.25g左右 B.1g左右 C.0.1g左右 D.0.05g左右 E.0.5g左右 2．下列有关αY（H）的正确说法是（C ）

A． αY（H）是EDTA的副反应系数，它反映了EDTA发生副反应的程度。 B． αY（H）是EDTA中的Y4- 分布系数。

C． αY（H）是酸效应系数，随pH值增大而减小。 D． 在pH值较小的溶液中，EDTA的αY（H）约为零。

E． 以上说法均不正确。

3.某学生测定矿石中铜的百分含量时，得到下列结果：2.50,2.53，2.55，用4d法则估计再测定一次所得分析结果不应弃去的界限是（E ）

A．2.51-2.55 B.2.53?0.017 C.2.53?0.02 D.2.463-2.597 E.2.53?0.07 4．用EDTA滴定金属钙离子，已知lgKCaY=10.69,试估计滴定Ca2+的最高允许酸度大约为pH值（D ）

A．2 B.4 C.6 D.8 E.10 5.称取一元弱酸HA 1.04g,准确配制成100.0ml,测得pH值为2.64，计算该一元弱酸pKa的近似值。（HA的分子量为122.1）C

A．2.10 B.6.20 C.4.20 D.3.40 E.5.20

6．已知在0.10 mol?L-1Ag(NH3)2+溶液中，含有游离NH3的浓度为0.10 mol?L-1，计算溶液中游离Ag+的浓度。（Ag+-NH3络合物的累积稳定常数β1=1.7×103，β2=1.0×107）（B ） A．1.0×10-mol?L-1 B.1.0×10mol?L-1 C.1.0×10-mol?L-1 D. 1.0×10-mol?L-1 E.1.0×10-mol?L-1

7.计算以KBrO3滴定Br-这一滴定反应的平衡常数（A ）

BrO3-+5Br-+6H+═3Br2+3H2O (φBrO3-/Br2═1.52V, φBr2/Br-═1.09V) A.2.8×10

36

θ

θ

8-67

910

B.7.6×10 C.3.7×10 D.1.7×10 E.4.2×10

72144453

.8.微溶化合物

AgI在水中的溶解度是500ml中为1.40μg, AgI的式量为234.80，微溶化合物的溶度积为：（E ） A．1.2×10 B.1.2×10

-8

-10

C.1.2×10 D.1.4×10 E.1.4×10

-12

-14-16

1、分析化学依据分析的目的、任务可分为：…………………………………………

（ A ）

A：定性分析、定量分析、结构分析 B：常量分析、半微量分析、微量分析

C：无机分析、有机分析 D：化学分析、仪器分析

2、下列误差属于系统误差的是：……………………………………………………

（ B ）

A：天平零点突然变化 B：读取滴定管的度数量偏高 C：环境温度发生变化 D：环境湿度发生变化

3、用于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适当的指示剂的滴定反应，常采用的滴定方法

是：………………………………………………（ B ） A：直接滴定法 B：返滴定法

C：置换滴定法 D：间接滴定法

4、以下试剂不能作为基准物质的是：……………………………………………（ D ）

A：优级纯的Na2B4O7·10H2O B：99.99％的纯锌 C：105-110。C烘干2h的Na2C2O4 D：烘干的Na2C03

5、某AgNO3标准溶液的滴定度为TAgNO3/NaCl=0.005858g/L，若M NaCl=58.44，则

AgNO3标准溶液的浓度

是：…………………………………………………………………………（ B ）

A：1.0 mol.L-1 B：0.1002 mol.L-1 C：0.0100 mol.L-1 D：0.1 mol.L-1

6、下列各组混合液中，可作为缓冲溶液使用的是：…………………………………

（ C ）

A：0.1mol.L-1HCl与0.05mol.L-1NaOH等体积混合 B：0.1mol.L-1HAc0.1mL与0.1mol.L-1NaAc1L相混合 C：0.2mol.L-1NaHC03与0.1mol.l-1NaOH等体积混合 D：0.1mol.L-1NH3·H20lmL与0.1mol.L-1NH4CllmL及1L水相混合

7、在EDTA直接滴定法中，终点所呈现的颜色是：………………………………

（ B ）

A: 金属指示剂与待测金属离子形成的配合物的颜色

B：游离金属指示剂的颜色

C：EDTA与待测金属离子形成的配合物的颜色 D：上述A项与B项的混合色

8、在间接碘量法中，正确加入淀粉指示剂的时机是：……………………………（ D ）

A：滴定前 B：滴定开始后 C：终点前 D：近终点

9、可以用直接法配制的标准溶液是：………………………………………………（ C ）

A：Na2S2O3 B：NaNO3 C：K2Cr2O7 D：KMnO4

10、使用碱式滴定管时，下列错误的是：………………………………………… （ C ）

A: 用待装液淌洗滴定管2－3次

B: 左手控制活塞，大拇指在前，食指在后挤捏玻璃珠外橡皮管，中指、无名指

和小指辅助夹住出口管

C: 左手控制活塞，大拇指在前，食指在后挤捏玻璃珠外橡皮管 D: 读数时滴定管应保持垂直，视线、刻度线、液面凹月面三点一线

二、填空题 (20分。学士班做1~7，11~13题，其它班做1~10题)

1．(4分)下列浓度均为0.10 mol·L-1的溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？ 溶液 NaHS NaOH+ (CH2)6N4 pKa 7.05 12.92 5.13 能否用酸碱滴定法测定 pKb2<7，可被滴定 pKb=8.87>7， 可测NaOH分量 滴定剂 指示剂 终点产物 HCl HCl MO PP H2S (CH2)6N4 2．(2分)乙酰丙酮（L）与Fe3+络合物的lgβ1~lgβ3分别为11.4，22.1，26.7。请指出在下面不同pL时Fe(III)的主要存在型体。 pL Fe(III)的主要存在型体 22.1 Fe3+ 11.4 [Fe3+]=[FeL] 7.7 FeL2 3.0 FeL3 3．(2分)在pH=13时，用EDTA滴定Ca2+（等浓度滴定）。请根据表中数据，完成填空：

浓度c 0.01 mol·L-1 0.1 mol·L-1

pCa 化学计量点前0.1% 5.3 4.3 化学计量点 6.4 5.9 化学计量点后0.1% 7.5 7.5 4. (1分)标定硫代硫酸钠一般可选用_铬酸钾______作基准物，标定高锰酸钾溶液一般选用_草酸钠______作基准物。

5. (1分)影响氧化还原滴定法滴定突跃范围的因素有：__条件电位__________和 电子转移得失(可逆性) 。

6. (1分)配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是_增加I2溶解度_______和__

防止I2挥发______。

7．(3分)EDTA是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号H4Y 表

示

，

其

结

构

式

为

HOOCCH2-

。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为 Na2H2Y ，标准溶液常用浓度为0.010 mol·L-1，其水溶液pH为 4.42 ，可通过公式；

（Ka4 Ka5）1/2 进行计算。

OOCCH2+HNCH2CH2+NHCH2COO-CH2COOH8．(2分)铬酸钾法测定NH4Cl中Cl?含量时，若pH?7.5会引起 NH3 的形成，使测定结果偏 偏高 。

9．(1分)沉淀Ca2+时，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸沉淀剂，然后加入尿素，加热目的是 均匀释放出氨，从而均匀产生草酸根离子，防止沉淀剂局部过浓 。

10．(3分)若配置EDTA溶液的水中含有Ca2+，判断下列情况对测定结果的影响：

(1) 以CaCO3为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的Zn2+， XO为指示

剂，

则使测定结果 ．偏低 。

(2) 以金属锌为基准物质，XO为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+

的含量，

则使测定结果 偏高 。 (3) 以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+

的含量，则对测定结果 无影响。 。

1.定量分析过程包括 取样 , 试样分解 ,

分离测定 和 分析结果计算及评价 四个步骤。

2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42?7.33÷21.4?0.056 = 14.4 。 3. 某酸H2A的水溶液中，若δ

H2 A

为0.28，δHA-=5δ

2-A，那么δ

2-A为 0.12 。

4. 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度；加入NH4F的作用是 消除Al3+干扰，起掩蔽作用 。

5. NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大 2 个pH单位; 若为滴定H3PO4, 则突跃范围增大 0 个pH单位.

6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 4d法 、 Q检验法 和 Grubbs法 方法来判断。

7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铬酸钾（K2CrO4） 、铁铵钒（NH4Fe(SO4)2）。

8. 紫外可见分光光度计由 光源, 单色器 , 样品池（比色皿）和 检测及读出装置 四部分组成.

9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。

10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 无 关，与波长有 关。

11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，

所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长 ，可用符号?max表示。 12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据 吸收最大 和 干扰最小 原

则选择波长。

1. 下列4次测定的结果为：27.37%、27.47%、27.43%、27.40%,

相对平均偏差（dr）==0.1%(0.11%) 。标准偏差（S）=0.04（%）或0.04% 。 2. 在氧化还原滴定中，用KMnO4测定过氧化氢含量时，应该注意的滴定条件是______.酸度_________ 和 滴定速度 。

3. 用邻二氮菲分光光度法测定铁的实验中, 所用的721型分光光度计其单色器的的作用是

_.把复合光变为单色光__________,比色皿的作用是_盛放待测溶液_____________,光电管的作用是光电转换器（检测器。

4. 请写出NH4Ac水溶液的质子平衡条件__[NH3]+[OH]=[HAC]+[H]____

-5碘量法主要的误差来源是______.I2的挥发_____________和____ I的被氧化__________,为减小上述原因所造成的误差,滴定时的速度可__快些_________,溶液不需__剧烈摇动 6配位滴定分析中,当样品中两种金属离子M和N共存时,判断能否准确滴定M离子而N离子不干扰滴定的条件是__

㏒CKf(MY)≥6,________________________和 ____________

-+

C(M)Kf(MY)-㏒C(N)Kf(NY)≥5 ，（

CK(MY)M)(fC fNY))N(K(≥10）

5

____________________。如果待测离子满足上述条件,就可以准确滴定M而N不干扰测定.

+

7.配位滴定中，由于__.H_____的存在,使EDTA参加主反应能力降低的现象，称为__，酸效应

___________。

8.用分光光度法测定有色配合物的浓度时,要使读数的相对误差最小,相应的吸光度是_0.434_______,若使其读数相对误差符合分光光度法的测量误差,则透光率的读数范围是___15%─65%（15%─70%）

__________。

9.定量分析中,为了提高测定的精密度，应采取的方法是_增加平行测定的次数，,Q检验 __________________, 多次平行测定所得一系列数据中,若有可疑值时,可通过___4d________和_____,Q检验________决定是否舍弃。

10. 用碘量法测定铜的含量时,为了减少CuI对I2的吸附,常加入__.KSCN _____试剂,使CuI沉淀转化为不易吸附I2的__ CuSCN ______沉淀.

11．态分布规律反映出_随机误差（偶然误差）_____________误差的分布特点.

12．用Ce标准溶液滴定Fe时,常加入H2SO4-H3PO4的混合酸,目的是________.增大滴定突

跃范围（提高测定准确度）_________________.

13．用于测定某物质的最大吸收波长的曲线是 _.吸收曲线____________。它描述的是___，

A─?________的关系；用于对未知物组分进行测定的常用的定量分析所作的曲线是___；标准工作曲线___________。它描述的是__ A─C __________关系。

14．分析实验中，常用的铬酸洗液如果从___棕红_____颜色变为___绿________颜色时，表明该洗液已失效。

1. 用银量法测试样中的含量时，对于NH4Cl选用佛尔哈德法或法扬司法，对于BaCl2用佛尔哈德法；对于NaCl和CaCO3的混合物选用佛尔哈德法。

2. 下列操作的目的是：

+4

2+

A. 用标准 HCl溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和CO2；

B. 配置Na2S2O3溶液时，加入Na2CO3的目的是抑制Na2S2O3的分解。

C. 用Na2C2O4标定KMnO4时，加热Na2C2O4溶液是为了加快反应速度。

3. 已知某三元弱酸的离解常数分别为Ka1=1×10—3，Ka2=1×10—5，Ka3=1×10—6，如将

它配成溶液后，用标准NaOH溶液滴定时有 1 个pH突跃。

4. 对于反应n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2），要使滴定终点反应程度达99.9%，lgK至少应为 6 。

5. 在等浓度的Fe3+和Fe2+的溶液中，加入EDTA配合剂，已知lgKFeY->lgKFeY2-，其Fe3+/Fe2+电对的电势值变 小 ，Fe3+的氧化能力 降低 。 1. 1．滴定分析对滴定反应的基本要求是按照反应式定量完全进行,速度快,有指示终点

的方法

2. 2. EGTA是一个四元酸（H4X），试写出浓度为C的H4X水溶液的PBE：

[H+]=[OH-]+[H3X-]+2[H2X]+3[HX]+4[X]

。

3 在络合物滴定中，可以用lgCK,MY≥6判断能否准确滴定M，此判据的前提条件是 TE≤0.1% ，ΔPM=±0.2

4.沉淀滴定法目前应用最多的是银量法，按照采用指示剂的种类划分，可将银量法分成

3. 摩尔发、佛尔哈德法、发扬司法。

4. 5.吸光光度法使用的光度计种类很多，但都是由下列主要部件组成的：光源,单色光

器,比色皿,光电池,检流计

1、分析化学是研究：物质化学组成的分析方法及有关理论 的一门科学。 2、化学分析法是以物质的：化学反应 为基础的分析方法，它包括：定性分析 和

定量分析两部分。

3、系统误差影响分析结果的： 准确度 ；偶然误差影响分析结果的： 精密度 。 4、沉淀滴定法又称： 银量法 ，是以： 沉淀 反应为基础的一种滴定分析法。

2-3-4-

5．滴定分析法分为四大类，即酸碱滴定法、 沉淀滴定法、 配位滴定法、 氧化还原滴定法 四类。 6、酸碱滴定曲线是以： PH值 变化为特征的。 7、在氧化还原滴定中常用的指示剂是 自身指示剂、 特殊指示剂. 诱发指示剂。

8、 酸碱指示剂从一种颜色完全转变到另一种颜色(即显过渡颜色)的pH值范围，称为指示剂的 变色范围 9. 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度 ； 加入NH4F的作用是 消除Al3+干扰，起掩蔽作用 。 10．已知某组数据的平均偏差为0.0002，平均值为0.3951，则相对平均偏差为：

0.05%。 1.3.00509有 6 位有效数字，若要求保留三位有效数字，修约后的数是 3.01

2.根据Al2O3测定Al的换算因数是 Al2O3 =0.5292 ，根据PbCrO4测定Cr2O3

的换算因数是2PbCrO4 =0.2351 。 （已知：MAl=26.98154,MAl2O3=101.96, MCr2O3=151.99, MpbCrO4=323.20）

3.用0.1000mol?L-1NaOH溶液滴定0.1000mol?L-1HAC时，指示剂应选择 .酚酞 。 4.氧化还原反应中的对称电对是指 .氧化态和还原态系数相同的电对 。 5.莫尔法测定NaCl中的Cl-的含量，选择 K2CrO4 作为指示剂。

1. 用银量法测试样中的含量时，对于NH4Cl选用佛尔哈德法或法扬司法，对于BaCl2用佛尔哈德法；对于NaCl和CaCO3的混合物选用佛尔哈德法。 2. 下列操作的目的是：

A. 用标准 HCl溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和CO2； B. 配置Na2S2O3溶液时，加入Na2CO3的目的是抑制Na2S2O3的分解。 C. 用Na2C2O4标定KMnO4时，加热Na2C2O4溶液是为了加快反应速度。 3. 已知某三元弱酸的离解常数分别为Ka1=1×103，Ka2=1×105，Ka3=1×106，如将

—

—

—

它配成溶液后，用标准NaOH溶液滴定时有 1 个pH突跃。

4. 对于反应n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2），要使滴定终点反应程度达99.9%，lgK至少应为 6 。

5. 在等浓度的Fe3+和Fe2+的溶液中，加入EDTA配合剂，已知lgKFeY->lgKFeY2-，其Fe3+/Fe2+电对的电势值变 小 ，Fe3+的氧化能力 降低 。

三、简答题 （共25分）

1. 用K2Cr2O7测定铁时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，要加混合酸H2SO4—H3PO4做滴定介质，试问其主要作用。（8分）

答：（1）降低Fe3+/Fe2+电对的电势，增大突跃范围；（2）消除Fe3+的颜色，便于观察终点。（8分）

2. 为了测定大理石中的CaCO3的含量，能否直接用标准HCl溶液滴定？（5分）你认为正确的操作应如何进行？（5分）

答：不能。（5分）正确的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且过量的HCl标准溶液，待其与CaCO3反应完全后，再用NaOH标准溶液滴定剩余的HCl标准溶液，从而计算被测物质CaCO3的含量。（5分）

3. 在pH 10的氨性缓冲溶液中，若以铬黑T为指示剂，用EDTA单独滴定Ca2+时，终点的误差较大，此时可加入少量MgY作为间接指示剂。问能否用Mg2+直接代替MgY作为间接指示剂？（3分）说明理由。（4分）

答：不能。（3分）因为虽然加入Mg2+可指示滴定终点，但Mg2+也消耗一定量的滴定剂，使测定误差增大，所以不能用Mg2+代替MgY作为间接指示剂。（4分）

1、（ 4分 ）指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该

采用什么方法减免？

（1）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （2）标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。

答案：（1）过失误差。

（2）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验

2、（ 7分 ）常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答案：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H==2Mn+5O2↑+8H2O.

+

2+

MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O

1. 用K2Cr2O7测定铁时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，要加混合酸H2SO4—H3PO4做滴定介质，试问其主要作用。（8分）

答：（1）降低Fe3+/Fe2+电对的电势，增大突跃范围；（2）消除Fe3+的颜色，便于观察终点。（8分）

2. 为了测定大理石中的CaCO3的含量，能否直接用标准HCl溶液滴定？（5分）你认为正确的操作应如何进行？（5分）

答：不能。（5分）正确的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且过量的HCl标准溶液，待其与CaCO3反应完全后，再用NaOH标准溶液滴定剩余的HCl标准溶液，从而计算被测物质CaCO3的含量。（5分）

3. 在pH 10的氨性缓冲溶液中，若以铬黑T为指示剂，用EDTA单独滴定Ca2+时，终点的误差较大，此时可加入少量MgY作为间接指示剂。问能否用Mg2+直接代替MgY作为间接指示剂？（3分）说明理由。（4分）

答：不能。（3分）因为虽然加入Mg2+可指示滴定终点，但Mg2+也消耗一定量的滴定剂，使测定误差增大，所以不能用Mg2+代替MgY作为间接指示剂。（4分）

1．写出0.1 mol/L Na2HPO4溶液的MBE、CBE和PBE。（6分） 解：（1）MBE：[Na+]=0.2mol/L

[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=0.1mol/L

（2） CBE：[Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] （3） PBE：[H+]+2[H3PO4]+[H2PO4-]=[PO43-]+[OH-]

2．试简述金属离子指示剂的变色原理（以二甲酚橙为例说明）。 （6分）

解：滴定前，在试液中加入金属离子指示剂（In）（如二甲酚橙），此时金属离子（M）与金属离子指示剂（In）反应生成有色配合物（MIn）（红色）：M+In=MIn 滴定开始后，金属离子（M）先与滴入的EDTA反应：M+Y=MY

当滴定到终点时，由于MY的稳定性大于MIn的稳定性，因此此时滴加的EDTA 与MIn反应将其中的指示剂（In）置换出来：

MIn+Y=MY+In

因而溶液由红色变为黄色，从而指示滴定终点。 3．试简述KMnO4标准溶液的配制方法。 （6分） 解：（1）称取稍多于理论量的KMnO4，溶解于蒸馏水中； （2）将配好的溶液加热至沸，保持微沸1小时，放置2~3天； （3）用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀；

（4）将过滤后的溶液贮存于棕色试剂瓶中，存放于暗处，以待标定。 4．试简述K2Cr2O7法测定全铁时加入硫磷混酸的作用。（6分） 解：（1）加入H2SO4用以调节溶液为强酸性；

（2）加入H3PO4与Fe3+反应生成Fe(HPO4)2-，以降低Fe3+/ Fe2+电对电位使反应更完全；

（3）加入H3PO4与Fe3+反应生成无色Fe(HPO4)2-，以消除Fe3+颜色对滴定终点颜色变化的观察。

5．分光光度计是由哪些部件组成？各部件的作用如何？（6分）

解：分光光度计是由光源、单色器、吸收池（或比色皿）、检测器及数据处理装置等部件组成。

光源的作用：提供强度稳定的连续光谱作入射光。 单色器的作用：将光源提供的连续光谱转变为单色光。 吸收池（或比色皿）的作用：用于盛放待测物质的显色溶液。 检测器的作用：将光信号转变为电信号并放大。

数据处理装置的作用：将接收到的电信号进行数学处理，以备分析检测用。 1．写出0.1 mol/LNaAc溶液的MBE、CBE和PBE。（6分） 解：（1）MBE：[Na+]=0.1mol/L

[HAc]+[Ac-]=0.1mol/L

（4） CBE：[Na+]+[H+]=[ Ac-]+[OH-] （5） PBE：[H+]+ [HAc] =[OH-]

2．滴定分析法包括哪几种方法？滴定方式包括哪几种方式？ （6分）

解：（1）酸碱滴定法，络合滴定法，氧化还原滴定法，沉淀滴定法 （2）直接滴定，间接滴定，返滴定，置换滴定 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？ （6分） 解：（1）同离子效应； （2）盐效应； （3）酸效应； （4）络合效应 （5）体系温度 （6）沉淀类型等

4．试简述K2Cr2O7法测定全铁时加入硫磷混酸的作用。（6分）

解：（1）加入H2SO4用以调节溶液为强酸性；

（2）加入H3PO4与Fe3+反应生成Fe(HPO4)2-，以降低Fe3+/ Fe2+电对电位使反应更完全；

（3）加入H3PO4与Fe3+反应生成无色Fe(HPO4)2-，以消除Fe3+颜色对滴定终点颜色变化的观察。

5．分光光度计是由哪些部件组成？各部件的作用如何？（6分）

解：分光光度计是由光源、单色器、吸收池（或比色皿）、检测器及数据处理装置等部件组成。

光源的作用：提供强度稳定的连续光谱作入射光。 单色器的作用：将光源提供的连续光谱转变为单色光。 吸收池（或比色皿）的作用：用于盛放待测物质的显色溶液。 检测器的作用：将光信号转变为电信号并放大。

数据处理装置的作用：将接收到的电信号进行数学处理，以备分析检测用。 1.什么是准确度？什么是精密度？

答： 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。

2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO4，为什么？

答：降低Fe3+/ Fe2+电对的电极电位，减少终点误差；消除Fe3+的黄色。

3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多少？

答：0.046%或0.067%

4写出浓度为c mol/L (NH4)2CO3溶液的质子条件式。 答： [NH3]+[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]

5. 摩尔吸光系数

答：A=kbc中浓度c 用mol/L时，k即为摩尔吸光系数，表示浓度为1mol/L，溶液厚度为1cm的溶液的吸光度。

光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？ 答：单色光不纯，介质不均匀

8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？ 答： pH值，萃取平衡常数，萃取剂浓度

1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。 答：稀（降低CQ ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高s，降低相对过饱和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化（大及完整晶粒）；利用Von weimarn公式解释。

2 已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 试说明为何可以CuY-PAN为指示剂, 指示Ca的滴定?

答： CuY +PAN +Ca → CuPAN + CaY

CuPAN + Y→CuY＋ PAN

到化学计量点时发生置换反应，CuPAN变为PAN显色指示终点。

3.质子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分别为2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么？

答： 不行，氨基乙酸的pKa＝9.6小于7。

4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?

答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。

5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下：

问：（1）图中的字母T、A分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？

答：（1）T 透过率，A 吸光度；（2）上面代表T 透过率，下面代表，A 吸

光度；（3）由于A与T间为 A＝－logT

6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法) 答：沉淀，蒸馏，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分选法，离子交换等

1、指出下列数据中各包含几位有效数字？（4分）

A．8060 B．2.9049 C．0.06080 D．8.06×106 A． 4位 B． 5位 C．4位 D． 3位

2、根据有效数字运算规则，下列各式的计算结果应有几位有效数字？（6分）

A．625×0.648 B．893.6－873.21 C．2.653／0.29 D．716.66＋4.8－0.5186 、A． 3位 B． 3位 C． 2位 D． 4位

3、在酸碱滴定中，影响PM突跃的主要因素是什么？（3分） Ca 或 Cb及Ka 或 Kb

4、下列各物质是否可用相同浓度的酸或碱标准溶液直接准确滴定？如果可以，有几个PH突跃？（8分）

A．0.2mol·L-1氨水（NH3·H2O） (NH3·H2O Kb=1.8×10-5 ) CKb>10-8，可以准确滴定，1个PH突跃。

B．0.2mol·L-1盐酸 盐酸为强酸，可以准确滴定，1个PH突跃。 C．0.2mol·L-1草酸H2C2O4 （H2C2O4 Ka1=5.9×10-2 ，Ka2=6.4×10-5） CKa1>10-8，CKa2>10-8，但 Ka1/Ka2<104，可以准确滴定，但仅1个PH突跃。 D．0.2mol·L-1 H3PO4 (H3PO4 Ka1=7.6×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13)

．CKa1>10-8，CKa2=0.2×6.3×10-8=1.3×10-8>10-8，Ka1/Ka2=1.2×105>104，但CKa3<10-8，故可以准确滴定，有2个PH突跃，不能准确滴定至PO43-。

5、在EDTA配位滴定中，如果滴定时溶液的PH值变小，则金属离子与EDTA形成的配合物的条件稳定常数将发生怎样的变化？（答变大、变小或没有变化）。（3分） 变小

6、下列金属离子的溶液是否可用等浓度的EDTA标准溶液直接准确滴定？为什么？ （6分）

LMg溶液 A PH=10.0时，0.02 mol·

PH=10.0 lgα

Y (H)=0.45

-1

2+

lgK′MgY=8.69-0.45=8.24

8.24

lgCMg(计) ·K′MgY=lg0.02×10

2LB PH=2.0 时，0.02 mol·

-1

=6.24＞6 可以准确滴定

Al3+溶液

Y(H)=13.51；

(lgKMg Y=8.69； lgKAl Y=16.3；PH=2.0 lgα

PH=2.0 lgα

Y (H)=13.51

PH=10.0 lgαY(H)=0.45)

lgK′AlY=16.3-13.51=2.8

2.8

lgCAl(计) ·K′AlY=lg0.02×10＜6 故不可以准确滴定

27、浓度均为0.02 mol·L-1的Ca2+,Mg2+混合溶液，可否不经分离而采用控制酸度的方法直接进行分别滴定？为什么？（3分）（lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.69）

CCa2+= CMg2+，△lgK=10.69-8.69=2.00<6 不能采用不经分离而用控制酸度的方法直接进行分别滴定。（3分）

8、测定某一符合朗伯-比尔（Lambert一Beer）定律的有色溶液的吸光度时，用厚度为 1.0cm的比色皿，测得其吸光度为0.13。若其浓度保持不变，改用2.0cm的比色皿在相同条件下进行测定，则其吸光度为：（2分）B

A．0.065 B．0.26 C．0.13 D．0.52

9、测定某试样中的镁含量时，其中的镁沉淀为MgNH4PO4，经灼烧后以Mg2P2O7的形式进行称量，若以Mg2P2O7的量换算为试样中以MgO表示的含镁量，则换算因素为：（2分）（下式中M（MgO）及M（Mg2P2O7）分别为MgO和Mg2P2O7的摩尔质量）。B A．M（MgO）／M（Mg2P2O7） B．2M（MgO）／M（Mg2P2O7） C．M（MgO）／2M（Mg2P2O7） D．3M（MgO）／2M（Mg2P2O7） 10、以无水碳酸钠（Na2CO3）为基准物标定HCl溶液的浓度时其反应为： Na2CO3+2HCl=2 NaCl+H2O+CO2↑

则在该标定过程中Na2CO3与HCl之间反应的化学计量比为＿。（3分）

11、在吸光光度法中应用的朗伯-比尔（Lambert一Beer）定律：A=abc，其中a代表什么？如果保持待测的有色溶液浓度不变，但比色皿厚度增加1倍，在同等条件下测量其吸光度，则此时a值将发生怎样的变化？（答变大、变小或不变）（3分） 、 a代表吸光系数，不变。（

12、用0.2000 mol·L-1HCl滴定20.00mL 0.2000 mol·L-1NaOH溶液，当达到化学计量点时，溶液的PH值是：（3分）B

A．PH＞7.0 B．PH=7.0 C．PH＜7.0 D．无法确定

(1)为何在酸碱滴定中HCl、NaOH溶液浓度一般为0.1mol/L左右,而EDTA溶液常使用0.05mol/L～0.02 mol/L?

酸碱反应的完全程度不如EDTA络合反应高,若浓度太稀,终点误差大。EDTA络合反应完全度高,可以稀一些,而且EDTA溶解度小,也难以配成0.1 mol/L溶液。

2) 测定咖啡因的方法是：

准确称取含咖啡因的试样m g 溶于水，准确加入过量的浓度为c的KBiI溶液V mL，

s

1

4

1

(CHNO)H + BiI = (CHNO)HBiI?

+

-8

10

4

2

4

8

10

4

2

4

过滤，弃去沉淀，测定未反应的Bi(Ⅲ)。在HAc-Ac缓冲溶液中，用浓度为c的EDTA溶液滴定至BiI络合物的黄色消失为终点，消耗V mL，请列出咖啡因质量分数计算式。

-2

-

42

[2分](3) 已知Fe与EDTA络合物的lgK[Fe(III)Y] = 25.1，若在pH = 6.0时，以0.010 mol / L EDTA滴定同浓度的Fe，考虑?和?后，lg K?[Fe(III)Y] = 14.8，完全可以准确滴定。但实际上一般是在pH = 1.5时进行滴定，简要说明其理由。

3+

3+

Y(H)

Fe(OH)

判断题。10分

1、（ × ）在化学定量分析中，常采用的分析方法是微量分析。 2、（ √ ）金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属EDTA配

合物的稳定性要差一些。

3、（ √ ）指示剂的变色范围越窄越好。

4、（ × ）酸碱滴定中溶液愈浓，突跃范围愈大，可供选择的指示剂愈多。 5、（ √ ）当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与

EDTA形成的配合物的稳定性时，易产生封闭现象。

6、（ × ） 高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO3溶液中进行。 7、（ √ ）使用酸式滴定管时，应大拇指在前，食指和中指在后。

8、（ √ ）随机误差具有重复性，单向性。

9、（ × ）滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为化学计量

点。

10、（ × ）有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应

当用Q验。

二、用无水碳酸钠（Na2CO3）为基准物标定HCl溶液的浓度，称取Na2CO3 0.5300g，以甲基橙为指示剂，滴定至终点时需消耗HCl溶液20.00mL，求该HCl溶液的浓度。（12分）（Na2CO3的相对分子质量105.99） 解：Na2CO3 + 2HCl=2 NaCl + H2O + CO2↑

Na2CO3与HCl之间反应的化学计量比为1：2

故CHCl=

0.5300?1000?2=0.5000 mol·L-1

106.0?20.00三、称取0.2513g基准CaCO3，经HCl溶解后，用容量瓶配制成250 mL溶液，吸取25.00 mL，在PH>12时，用K-B指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定至终点时，共消耗24.90 mL。试计算该EDTA标准溶液的浓度。（CaCO3的相对分子质量100.09）（12分） 解：在标定EDTA溶液时，Ca2+与EDTA之间反应的化学计量比为1：1

0.2513?1000?故CEDTA=

110=0.01008 mol·L-1

100.1?24.90四、今有6.0833g盐酸样品，在容量瓶中稀释成250 mL。取出25.00mL，以酚酞为指示剂，用0.2500mol·LNaOH溶液滴定至终点，共消耗20.00 mL。试计算该盐酸样品中HCl的含量。（HCl的相对分子质量36.45）（12分） 解： NaOH+HCl=NaCl+H2O

在该测定中NaOH与HCl之间反应的化学计量比为1：1 。 故ω（HCl）=

-1

0.2500?20.00?36.45=0.2996 16.0833?1000?10

五、用配位滴定法测定工业氧化锌中ZnO的含量。称取0.2500g试样，溶于盐酸后于容量瓶中稀释成250mL。吸取25.00mL，在PH=5~6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 mol·LEDTA标准溶液滴定，用去17.61 mL，计算试样中ZnO的含量。（ZnO的相对分子质量81.39）（10分）

解：在该测定中，ZnO与EDTA之间的化学计量关系为1：1 故ω（ZnO）=

-1

0.01024?17.61?81.39=0.5871 10.2500?1000?10-1

六、0.1500g铁矿石试样中的铁经处理，使其完全还原为Fe2+后，需用0.02000 mol·L的KMnO4溶液15.03 mL滴定至终点，求该铁矿石中以FeO表示的质量分数。（FeO的相对分

子质量71.85）（10分）

提示：Fe2+与 KMnO4间的化学反应为：5Fe2+ + MnO4-+8H+=5Fe3+ + Mn2++4H2O 解：在该测定中，FeO与MnO4-之间反应的化学计量比为5：1

故ω（FeO）=

0.02000?15.03?5?71.85=0.7199

0.1500?1000

1．用电位滴定法测定铁精矿中铁的质量分数(%)，6次测定结果分别为：60.72，60.81，60.70，60.78，60.56，60.84。

(1) 用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值(P=0.95)；

(2) 已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%，问上述方法是否准确可靠(P=0.95)？

f n T0.05,n 3 3 1.15 4 2.78 4 1.46 5 2.57 5 1.67 6 2.45 6 1.82 t0.05,f值表（双侧） 3.18

60.72%?60.81%?60.70%?60.78%?60.56%?60.84%x??60.6= s?

?di?n?120.02%2?0.07%2?0.04%2?0.04%2?0.18%2?0.1%2?0.10%6?1可疑值可能是：60.56和60.84

x?x160.74%?60.56%??1.8s0.10%

x6?x60.84%?60.74%T2???1.0s0.10%T1?查表得, T0.95,6=1.82 , T1

sx0.04%

查表3-2得， tP,f =t0.95,5=2.57 , 因 t < t0.95 , 5 ，

说明上述方法准确可靠。

2．某溶液中含有HAc、NaAc和Na2C2O4，其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4 mol·L-1。计算此溶液中C2O42-的平衡浓度。(已知：HAc的pKa=4.76，H2C2O4的pKa1=1.22, pKa2=4.19)

溶液的酸度由HAc-Ac-所决定

[H?]?c?HAc?c?Ac??Ka?0.80?10?4.76?10?4.32 0.29[C2O]?cx0?2?4cKa2[H?]?Ka2

1.0?10?4?10?4.29?5?1 ??5.2?10mol?L10?4.32?10?4.29 3．酒石酸（H2C4H4O6）与甲酸（HCOOH）混合液10.00mL，用0.1000 mol·L-1 NaOH滴定至C4H4O62-与HCOO-，耗去15.00mL。另取10.00mL混合液，加入0.2000 mol·L-1 Ce(Ⅳ)溶液30.00mL，在强酸性条件下，酒石酸和甲酸全部被氧化成CO2，

-1

剩余的Ce(Ⅳ)用0.1000 mol·L Fe(Ⅱ)回滴，耗去10.00mL。计算混合液中酒石酸和甲酸的浓度。（已知：酒石酸以H2L表示，pKa1=2.9，pKa2?4.1；甲酸的pKa=3.74）

酸碱反应中的基本单元：

1H2C4H4O6，HCOOH，NaOH 2氧化还原反应中的基本单元：

2+11H2C4H4O6，HCOOH，Ce(IV)，Fe

210根据等物质的量规则：

??1?n(HCOOH)?nHCHO???n(NaOH)2446? ?2???1??1?2??n??HCOOH??n?H2C4H4O6??n(Fe)?n?Ce(IV)????10???2即：

??1?10.00c(HCOOH)?10.00c?H2C4H4O6??0.1000?15.00? ??2??1??1??10.00c??HCOOH??10.00c?H2C4H4O6??0.1000?10.00?0.2000?30.00??2??10??解得

?c(H2C4H4O6)?0.03333mol?L?1 ?mol?L?1?c(HCOOH)?0.0833

4．用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaOH。若NaOH溶液中同时含有0.2000 mol·L-1 NaAc，计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH；若滴定到pH7.0，终点误差有多大？(已知：HAc的pKa=4.76)

0.1000mol·L-1 HCl

↓

0.1000mol·L-1 NaOH+0.2000mol·L-1 NaAc sp时： 0.1000mol·L-1 NaAc

10?14.00[OH]?Kbc(Ac)??0.1000?10?5.12 ?4.7610??pH=8.88

sp前0.1%，有0.1% NaOH未被滴定，溶液中含有：

0.0500?0.1%mol?L?1NaOH?0.1000mol?L?1NaAc

[OH]?c(NaOH)(剩)?0.0500?0.1%?10?4.30

pH=9.70

sp后0.1%，过量HCl(0.0500×0.1%)使Ac-转化成HAc：

?.c(HAc)5.00?10?5?4.76?8.06 [H]?K??10?10a?c(Ac)0.1000?pH=8.06

计算pH 7.0时的Et，

质子条件：[H?]?[HAc]?c(NaOH)?c(HCl)?[OH?]

E?c(HCl)ep?c(NaOH)epc(NaOH)spc(Ac?)ep[H?]ep?100%?[H?]ep-[OH-]ep?[HAc]epc(NaOH)sp?100%0.1000?10?7.0 ???100%??100%

c(NaOH)sp[H?]ep?Ka0.0500?(10?7.0?10?4.76) ?1% 5．在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10-2mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点时的lgK′(PbY)、[Pb′]和酒石酸铅络合物的浓度。若用EBT做指示剂，已知pH＝10时，pPbt=11.6，计算终点误差。（已知：酒石酸以H2L表示，pKa1=2.9，pKa1=4.1；lgK(PbY)?18.0，

lgK(PbL)?3.8；pH?10.0时，lg?Y(H)?0.5，lg?Pb(OH)?2.7）

酒石酸以H2L表示，pKa1?2.9，pKa2?4.1

lgK(PbY)?18.0，lgK(PbL)?3.8

pH?10.0时，lg?Y(H)?0.5，lg?Pb(OH)?2.7

csp(H2L)?[L]?0.1mol?L?1

?Pb(L)?1?[L]K(PbL)?1?10?1.0?3.8?102.8?Pb??Pb(L)??Pb(OH)?1?102.8?102.7?1?103.1lgK?(PbY)?lgK(PbY)?lg?Pb?lg?Y(H)?18.0?3.1?0.5?14.4

(pPb?)sp?11lgK?(PbY)?pcsp(Pb)??14.4?2.0??8.2 22??[Pb]sp?[Pb?]sp?Pb10?8.2?3.1?10?11.3 10又

[PbL]sp?[Pb]sp[Pb]sp??Pb(L)?102.8

?[PbL]sp?102.8?11.3?10?11.3?10?8.5

或： K(PbL)?[PbL]sp[Pb]sp[L]sp

?8.5 ?[PbL]?K(PbL)?[Pb][L]?10spspsp pMep’=11.6-3.1=8.5

ΔpM’=8.5-8.2=0.3

TE%=9.5?10-4

1. 计算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的

溶液中CaC2O4 的溶解度（Ksp CaC2O4=2.0?10-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解离常数为pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 时lg?Y(H)=8.44） 答案：?Ca ＝1＋KcaY [Y]=1+ KCaY cY/? Y(H)=2.78

?草酸＝1＋β1[H+]＋β2[H+]2 = 2.55 Ksp’=Ksp?Ca?草酸=1.42×10-8

S=Ksp’/C草酸＝1.42×10-7 mol/L

2. 称取0.2357g Sb2S3试样, 让其燃烧, 产生的SO2用FeCl3溶液吸收. 然

后用0.002000mol.L-1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求试样中Sb的质量分数. (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1) 答案：1 Sb2S3 — 2 Sb—3S—6Fe2+—6/5 KMnO4 nSb= 2×5/6×0.002000×30.20=0.1007 mmol

Sb%= (0.1007/1000)×121.7/0.2357×100％＝5.20%

3. 在pH = 5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙(XO)为指示剂，用0.020 mol/L

EDTA滴定浓度均为0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入过量的KI，使其终点时的[I?] = 1.0 mol/L。试通过计算判断Cd2+是否产生干扰？能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+？（已知pH = 5.0时，lgK?CdIn = 4.5，lgK?ZnIn = 4.8；CdI42?的lg?1 ? lg?4为2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY = 16.5，lgKCdY = 16.64。要求TE ? 0.3%，?pM = ? 0.2。）

答案：（1）?Cd(I) = 1+ 10 2.1 + 103.43 + 10 4.49 + 10 5.41 = 10 5.46 [Cd2+] sp = 0.010/10 5.46 = 10 –7.46 mol/L pCdsp = 7.46,

因为此时， [Cd2+] sp << [Cd2+] ep，故Cd2+ 被掩蔽，不与XO显色，因而不产生干扰，可以滴定Zn2+.

(2) ?Y(Cd) = 1+ 10 16.64 ? 10 –7.46 = 10 9.18 ， ?Y = ?Y(Cd) +?Y(H) –1 = 10 9.18， lg K?ZnY= 16.5 – 9.18 = 7.32

p Znsp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, ?pZn = 4.8 – 4.66 = 0.14

可以用XO作指示剂准确滴定Zn2+

4. 某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·mol-1·cm-1），Mr(Cu)=63.5 g. mol-1）

答案：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小，

已知b=1, ε＝1.68×104，根据A=εbc c = A/εb＝0.434/（1.68×104×1） ＝2.58×10-5 (mol/L) 100ml有色溶液中Cu的含量为

m=cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5 ＝1.64×10-4 (g)

已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为： (1.64×10-4/ms)×100=0.12 ms=0.14g