?'于形成FeF63-，使?Fe降低。但加入1,10-二氮菲后，由于其与Fe3+3?/Fe2??'生成的络合物的稳定性高于Fe3+的，使得?Fe2???Fe3?，所以?Fe升3?/Fe2?高。

?'3.答：由于加入1,10- 二氮菲后，?Fe升高，说明 1,10-二氮菲的3?/Fe2?加入对于[Fe2+]的影响程度大于[Fe3+]，这说明Fe2+与1,10-二氮菲形成的络合物更稳定。

4.答： MnO4-被还原至一半时，CMnO??CMn2?

4?'?半还原电位??MnO?2?4/Mn?0.059lgCMnOC-4Mn2+?' ??MnO?/Mn2?4对于对称电对O-R，其半还原电位为（CO=CR）

?'?半还原电位??O/R?0.059COlgnCR?' ??O/R5.答：碘量法中的主要误差来源有：一是I2的挥发，二是I?被空气中的O2氧化。

配制I2标准溶液时，应用间接法，称取近似于理论量的碘，加入过量KI，加少量的水研磨溶解后，稀释至所需体积（加KI的目的是①增加I2的溶解性；②使I2?I?，减少碘的挥发），贮存于棕色瓶内，于

3暗处保存。（I2与橡皮等有机物接触后反应，遇光遇热浓度将发生变化。）标定I2的浓度时，可用已知准确浓度的Na2S2O3标准溶液，也可用As2O3作基准物。（As2O3难溶于水，但可溶于碱

3?As2O3?6OH??2AsO3?3H2O）

3?As2O3+I2?H2O= As2O43??2I??2H?（中性或弱碱性介质）配制

Na2S2O3标准溶液时，应用间接法配。称取近似于理论量的Na2S2O3，

溶于新煮沸并冷却了的蒸馏水中（煮沸除CO2和杀菌），再加入少量

Na2CO3使溶液呈弱碱性，以抑制细菌再生长。Na2S2O3溶液不稳定，

使用一段时间后应重新进行标定，如出现浑浊或析出硫，应过滤后再标定，或另配。标定时用基准物K2Cr2O7或KIO3。标定反应条件①酸度0.2~0.4mol·L-1；②K2Cr2O7与KI作用时应在碘量瓶中进行，要在暗处放置一定时间，待反应完全后，再进行滴定，KIO3与KI作用快，宜及时滴定；③使用的KI中不应含KIO3或I2，若KI溶液显黄色或溶液酸化后淀粉指示剂显蓝色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用；④滴定至终点后，经5分钟以上，溶液又出现蓝色，是由于空气氧化I-所致，不影响分析结果。若终点后，很快又转变为蓝色，则表示反应未完全（KI与K2Cr2O7的反应）应另取溶液重新标定。 6.答：不能。因为在酸性溶液中，强氧化剂K2Cr2O7将S2O32-氧化为S2O32-及SO42-等的混合物，反应没有定量关系。但是，Na2S2O3却是一种很好滴定I2的滴定剂，如果在的酸性溶液中加入过量KI，使K2Cr2O7还原并产生一定量，即可用Na2S2O3进行滴定.

7.

8.答：试液中加SnCl2将Fe3?还原成Fe2?，过量的SnCl2加HgCl2

除去，然后加H2SO4?H3PO4，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用

K2Cr2O7标液滴定至紫色，根据消耗K2Cr2O7标液的量可计算Fe3?的含量。

另取一份试液，以Ag?为催化剂，用?NH4?2S2O8将Cr3?氧化成

Cr2O72?，加热煮沸溶液除去过量的?NH4?2S2O8，加入

H2SO4?H3PO4，加入过量的Fe2?标液，使Cr2O72?被还原为Cr3?，

以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标液滴定至紫色，根据加入Fe2?标液的量与消耗K2Cr2O7标液的量的差值计算Cr3?的含量。

9.答：由于Fe3?也能将I?氧化成I2，使测定结果偏高而干扰H2O2的测定，因此，测定时，在加入过量的KI与H2O2反应之前，应先加入NH4F将Fe3?络合，以降低Fe3?/Fe2?电对的电位，使其不能将I?氧化为I2，而消除Fe3?对H2O2测定干扰。

Mn2?4228??NH?SO2?CrO10.答：① Cr3??????27AgKMnO4 以Fe标液滴定，测Mn、Cr2?2?3?的含量

VO2?Mn2?② Cr3?VO3?Mn2?VO2?冷酸介质?????Cr3? 以Fe2?标液滴定，测VO2?含量 KMnO4VO3?Mn（OH）Mn2?2Mn2?2-2-碱性介质酸化3?2?3?2?Cr?????CrO????CrO③ 标液滴定，测Cr、VO含量 47 以FeKMnO4VO2?VO3?VO3?Mn2?量=①—③ Cr3?量=③—②

11.略 12.略 13.略 14.略

第八章 沉淀滴定法和滴定分析小结

1.答：a.K2CrO4、铁铵矾及吸附指示剂均使用。

b.因为Ba2??CrO42??BaCrO4?（黄）， 所以应选用铁铵矾或吸附指示剂。

c.因为Fe2?能还原Ag?，故应先将Fe2?氧化成Fe3?，而Fe3?易水解，因此不能采用在中性附近使用的K2CrO4和吸附指示剂。在此情况下，只能采用在酸性介质中使用的吸附指示剂。（此时[Fe3?]太大，故不能用佛尔哈德法测）

d.由于Ag?在近中性溶液中能与PO43?生成沉淀，故不能采用在中性介质中使用的吸附指示剂或K2CrO4指示剂。在酸性溶液中以铁铵矾为指示剂或用在酸介质中使用的吸附指示剂，但用铁铵矾作指示剂时，由于PO43?与Fe3?能形成无色络合物，这时需增加指示剂用量。 e.采用在酸介质中使用的吸附指示剂或铁铵矾指示剂，为了防止形成

Ag(NH3)?滴定只能在酸性或弱酸性介质进行，由于CNH?太大，故不2，

4宜用在中性介质中使用的K2CrO4作指示剂。 f.K2CrO4、铁铵矾和吸附指示剂均可。

g.因为Pb2??CrO42??PbCrO4?（黄） Pb2??2OH??Pb(OH)2?（白） 所以只能选用在酸性介质中使用的吸附指示剂和铁铵矾作指示剂。 h.Cu2+有颜色，故只能选用在酸性介质中使用的吸附指示剂和铁铵矾作指示剂。

2.答：a.答：因为CrO42??H?= HCrO4?, 所以Ag2CrO4的溶解度此时增大，必须加入过量的Ag?标液。这使得分析结果偏高。