产物的组成及物质的量之比约为________________。 27．（14分）甲醇可作为燃料电池的原料。工业上利用CO2和H2在一定条件下反应合成甲醇。 （1）已知在常温常压下：

① 2CH3OH(l)＋3O2(g) ===2CO2(g)＋4H2O(g) ΔH＝－1275.6 kJ／mol ② 2CO (g)+ O2(g) === 2CO2(g) ΔH＝－566.0 kJ／mol ③ H2O(g) ===H2O(l) ΔH＝－44.0 kJ／mol

写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式： 。 （2）甲醇脱氢可制取甲醛CH3OH(g) HCHO(g)+H2(g)，甲醇的平衡转化率随温度变化曲线如下图所示。回答下列问题：

①600K时，Y点甲醇的υ(逆) υ(正)（填“＞”或“＜”） ②从Y点到X点可采取的措施_

－1

③有同学计算得到在t1K时，该反应的平衡常数为8.1 mol·L你认为正确吗？ ，

请说明理由 。

（3）纳米级Cu2O由于具有优良的催化性能而受到关注。在相同的密闭容器中，使用不同方法制得的Cu2O（I）和（II）分别进行催化CH3OH的脱氢实验：CH3OH(g) HCHO(g)+H2(g)，

－1

CH3OH的浓度（mol·L）随时间t (min)变化如下表：

序号 温度 0 10 20 30 40 50

① T1 0.050 0.0492 0.0486 0.0482 0.0480 0.0480 ② T1 0.050 0.0488 0.0484 0.0480 0.0480 0.0480 ③ T2 0.10 0.094 0.090 0.090 0.090 0.090 可以判断：实验①的前20 min的平均反应速率 ν(H2)＝ ；实验温度T1 T2（填“＞”、“＜”）；催化剂的催化效率：实验① 实验②（填“＞”、“＜”）。

2+3+

（4）电解法可消除甲醇对水质造成的污染，原理是：通电将Co氧化成Co，

3++2+

然后Co将甲醇氧化成CO2和H（用石墨烯吸附除去Co）。现用如右图所示装置模拟上述过程， 除去甲醇的离子方程式为 。 28．（14分）利用湿法炼锌产生的铜镉渣生产金属镉的流程如下：

已知：铜镉渣主要含锌、铜、铁、镉（Cd）、钴（Co）等单质。

稀硫酸 Zn、Sb2O3 先加KMnO4、再加ZnO

铜镉渣 浸出 单质镉 除钴 除铁 电解 铜渣 含钴废渣 MnO2、Fe(OH)3 电解废液

下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH（开始沉淀的pH按金属离子浓度为0.1

-1

mol·L计算）： 氢氧化物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Cd(OH)2 Mn(OH)2 开始沉淀的pH 1.5 6.5 7.2 8.2 沉淀完全的pH 3.3 9.9 9.5 10.6 (1)为了提高铜镉渣浸出的速率，可采取的措施有：①适当升高温度；②搅拌；③ 等。已知浸出的金属离子均为二价，写出浸出钴的化学方程式 。

2+

（2）除钴的过程中，需要加入活化剂Sb2O3，锌粉会与Sb2O3、Co的溶液形成微电池并产生合金CoSb。该微电池的正极反应式为 。 （3）除铁的过程分两步进行：

①先加入适量KMnO4，发生反应的离子方程式为 ， ②再加入ZnO控制反应液的pH范围为 。

（4）除铁过程第①步，若加入KMnO4时条件控制不当，MnO2会继续反应，造成的结果是 ，

若加入的KMnO4不足量，则待电解溶液中有Fe元素残余。请设计实验方案加以验证 。

（5）净化后的溶液用惰性电极电解可获得镉单质。电解废液中可循环利用的溶质是 。

（6）处理含镉废水常用化学沉淀法，以下是几种镉的难溶化合物的溶度积常数（25℃）：

－12－29－16

Ksp(CdCO3)＝5.210， Ksp(CdS)＝3.610，Ksp(Cd(OH)2)＝2.010，根据上述信息：

2+

沉淀Cd效果最佳的试剂是 。

a．Na2CO3 b．Na2S c．CaO

2+

若采用生石灰处理含镉废水最佳pH为11，此时溶液中c(Cd)＝ 。 35．【化学—选修3物质结构与性质】（15分）

B、N、F、Ti、Fe等都是重要的材料元素，其单质及化合物在诸多领域中都有广泛的应用。

（1）基态Ti原子s轨道上总共有_______个电子，其价电子轨道表达式为 。

（2）在基态N原子中，核外存在 对自旋相反的电子，核外电子占据的最高能层符号为________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为 。

（3） 南京理工大学团队成功合成了能在室温稳定存在的五氮阴离子盐

(N5)6(H2O)3(NH4)4Cl，五氮阴离子N5-是制备全氮类物质N5+N5-的重要中间体，下列说法正确的是 。

A. (N5)6(H2O)3(NH4)4Cl中含四种离子 B. N5+N5-属于化合物

C. 每个N5-中含有36个电子 D. N5+N5-中既含极性键又含非极性键 （4）BF3分子空间结构为___________；在NH3中N原子的杂化方式为_______。

2-

（5）六氟合钛酸钾（K2TiF6）中存在[TiF6]配离子，则钛元素的化合价是_______，配体是_________。

（6）碳酸盐的热分解是由于晶体中阳离子结合碳酸根离子中的氧离子，使碳酸根离子分解为二氧化碳分子的结果。已知 碳酸盐 热分解温度/℃ 阳离子半径/pm MgCO3 402 66 CaCO3 900 99 SrCO3 1172 112 BaCO3 1360 135

请解释碱土金属元素碳酸盐热分解温度的变化规律：_______________________。

（7）金属钛有两种同素异形体，常温下是六方堆积，高温下是体心立方堆积。如图所示是钛晶体的一种晶胞，晶胞参数a＝0.295nm，c =0.469 nm，则该钛晶体的密度为

-3

__________________ g·cm（用NA 表示阿伏伽德罗常数的值，列出计算式即可）。

36【化学—选修5有机基础】（15分）兔耳草醛H是一种重要的香料，主要用于食品、化妆品等工业中。用有机物A为原料可以合成兔耳草醛H，其合成路线如图所示，其中有机物A的核磁共振氢谱只有一组峰：

中间产物D是一种精细化工产品，可用作香料，能发生如下反应：

已知：I．醛与二元醇（如乙二醇）可发生以下反应：

Ⅱ.

请回答：

（1）D的结构简式为________，E中含有的官能团名称为_________。 （2）A与反应物a在AlCl3催化下得到B，a有三种不同环境的氢，则反应物a为__________（写出结构简式），该反应的反应类型为________________________ （3）由C到D需要两步反应，请依次写出反应条件_________________

（4）F→G的反应类型_________， G→H的化学方程式为____________________。

（5）兔耳草醛H中的含氧官能团易被氧化，生成化合物W，G与W可发生酯化反应，写出G与W反应的化学方程式________________________________。

（6）写出与W互为同分异构体且符合下列条件所有同分异构体的结构简式________ a．属于芳香族化合物且苯环上有三个取代基 b．1 mol该物质最多可消耗2molNaOH c．能发生银镜反应 d．核磁共振氢谱有6组峰（面积为1：2:2:1:2:1） 化学参考答案

7—13．ACBADCD

26．（15分）（1）①三颈瓶或三颈烧瓶（1分）；②a中出现砖红色物质（1分）；（2）E→F→D→C（1分）；吸收甲醛蒸气，防止其干扰后续检验；（1分）F中黑色固体变红色，D中固体变蓝色；（2分）（3）取少量a中反应后的清液，滴入过量稀硫酸，未见气泡产生，说明甲醛中的碳元素未被氧化成+4价；（2分）（其它合理答案也给分） （4）Cu2O和Cu，三，CuO为黑色固体（各1分，共3分）

①2Cu+O2+8NH3·H2O ===2[Cu(NH3)4]+4OH+6H2O；（2分） ②n(Cu2O)︰n(Cu)＝1︰200（2分）

27．（14分）（1）CH3OH(l)+ O2(g) ===CO(g) + 2H2O(l) ΔH＝﹣442.8 kJ∕mol （2分）

（2）① ＞（2分） ② 缩小体积增大压强（2分） ③ 不正确（1分）。

因为当CH3OH的起始浓度不同时，其转化率就不等于90%。（1分） （3）7.010 mol·L min（2分） ＜（1分）＜（1分） （4）6Co+CH3OH+H2O===6Co+CO2↑+6H（2分）

28．（14分）（1）增大硫酸的浓度（或经铜镉渣研成粉末）（1分） Co+H2SO4=== CoSO4+H2↑（1分）

（2）Sb2O3+2Co+6H+10e===2CoSb+3H2O（2分）

（3）①3Fe+MnO4+4H===3Fe+MnO2+2H2O（2分） ②3.3~7.2（1分） （4）还原产物Mn，进入电解液中，引入杂质（1分） 取样，向其中滴加H2O2后再滴入KSCN溶液，若溶液变红（或向其中滴加K3[Fe(CN)6]溶液，若产生蓝色沉淀），则待电解液中含有Fe元素（2分）

（5）H2SO4（或硫酸）（1分） （6）b（1分） 2.010

－10

2+

2+

－

+

3+

2+

+

－

3+

2+

+

-5

-1

-1

2+

－

mol/L（2分）

35．(15分)（1）8（1分） 略（1分） （2） 2（1分） L（1分） 球形和哑铃形（1分） （3）AC(2分) （4）平面正三角形（1分） sp （1分） （5）+4（1分） F

2+

2+

3

-

（1分） （6）由于碱土金属元素阳离子均为+2价阳离子，且Mg到Ba离子半径逐渐增大，对氧离子的吸引作用越来越弱，故需要更多的外界能量来分解，因此碱土金属元素碳酸盐热分解温度逐渐升高（2分） （7）

（2分）