（ⅲ）25.0mL0.020mol?LM离子和同浓度等体积L混合。当pH=4.0时，（a）pM为多少？（b）用实验方法测得pM=7.15，此时pM离子A与M的络合作用引起。计算lg?M(A)。
（5）在pH=10.0的NHmol?L?1?1spsp?pM，其差别是因缓冲溶液种得阴
3?NH4Cl总浓度为0.25mol?L2??1的缓冲溶液中，以0.0100
'epEDTA滴定同浓度的Zn。计算化学计量点时的pZn'ep和pZnsp。若以络黑T
（EBT）为指示剂，则终点时的pZn为多少？
（lgKZnY?16.5;pH?10.0时，lg?Y(H)?0.45,pZnep(EBT)?12.2;Zn2??NH3络合物的lg?1~lg?4分别为2.4，4.8，7.3，9.5）
（6）称取铅锡合金试样0.2000 g，用HCl溶解后，加入0.03000mol?LEDTA溶液50.00 mL，加热微沸2 min，冷却后用六甲基四胺将溶液调节至pH=5.5，加入少量邻菲罗啉，以二甲酚橙为指示剂，用0.03000mol?L?1?1Pb2?2?标准溶液滴定过量得EDTA时，消耗3.00mL。标准溶液滴定释放出得EDTA，用去35.00mL。
最后加入足量的NH4F，微沸，再用上述Pb（7）用NaOH和NH3将0.10mol?L1.0?10?2计算试样中Pb和Sn的质量分数。（(Pb?118.7,ArSn?207.2)）
?1Zn2?调节至pH=13.0其中游离NH3的浓度为
2?2??mol?L2??1。计算Zn2?的总副反应系数和Zn(OH)4的浓度为多少？
?OH（Zn?NH3络合物的lg?1~lg?2分别为2.37，4.81，7.31，9.46。Zn络
合物的lg?3和lg?4分别为14.4，15.5）
（8）含有0.010mol?L?1Zn2?和0.020mol?L?1?1Mg2?的混合溶液，于pH=10.0时，
2?以铬黑T（EBT）为指示剂，用0.020mol?LEDTA滴定其中的Mg?1。加入四乙撑五胺（T）
并使其游离浓度为0.10mol?L。若检测终点的?pM?0.50，计算终点误差。
（lgKMgY?8.7,Zn2??T的lg??15.4,pH?10.0时，lg?Y(H)?0.45）
?1（9）用缓冲溶液调节pH=8.0和pH=10.0的两种条件下，分别以0.0100mol?LEDTA滴定50.0mL同浓度的金属离子M。回答下列问题：
（i）计算加入以下体积滴定剂后的pM值。 （a）0.00mL （b）25.0mL （c）49.9mL （d）50.0mL （e）50.1mL （f）55.0mL
（ii）在上述两种pH值条件下，计算在化学计量点前后，加入滴定剂的体积为?0.1mL时pM的变化（以?pM表示）。
（设lgKMY?14.6，忽略M离子的副反应）
（10）在pH=6.0的缓冲介质中，用0.0100mol?LEDTA滴定浓度均为0.010mol?L的Pb2??1?1，Al3?混合溶液中的Pb?12?，Al3?产生干扰，加入乙酰丙酮并使其在终点的时的浓
度为0.1mol?L。问能否消除Al3?的干扰？
3?（lgKAlY?16.3,lgKPbY?18.0,pH?6.0时，lg?Y(H)?4.65,Al物的lg?1~lg?3分别为8.6，15.5，21.3。乙酰丙酮与Pb2??乙酰丙酮络合
不发生络合反应）
（11）假设在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0100mol?LEDTA滴定同浓度的金属离子M计算终点误差为多少？
（设
pKa1?1lgKMY?10.45,pH?10.0a2时
lg?Y(H)?0.45;lgKMIn?6.0,H2In的
?2.00，pK?7.00）
?12?（12）在pH=5.0的缓冲溶液中，以0.0200mol?LEDTA滴定同浓度的Cd求终点误差?0.2%，通过计算说明能否选用二甲酚橙（XO）为指示剂？
（lgKCdY?16.46,pH?5.0时，lg?Y(H)?6.45,pCd2??1ep(XO)。若要
?4.5）
?1（13）pH=10.0含有酒石酸盐（A）的氨性缓冲溶液中，以0.0200mol?LEDTA滴定同浓度的CdpCdsp，终点时游离NH3的浓度为0.1mol?L。计算化学计量点时的pCd'sp和
各为多少？
（lgKCdY?16.5;pH?10.0时，lg?Y(H)?0.45,lg?Cd(OH)?0.7,lg?Cd(A)?3.8；
Cd2??NH3络合物的lg?1~lg?4分别为2.6，4.7，6.2，7.1。Cd2?与A形成1：1的络
合物）
?1（14）在pH=5.0的HAc?Ac缓冲溶液中，以0.0200mol?LEDTA滴定同浓度的
?Pb2?，已知终点时，游离Ac浓度为0.1mol?L，以二甲酚橙（XO）为指示剂，计算终
??1'点时的pPbep和pPbep各为多少。
（lgKPbY?18.0;pH?5.0时，lg?Y(H)?6.5;pPbep(XO)?7.0;Pblg?1,lg?2为2.0，3.3）
?12??Ac络合物的
?（15）在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中，以0.0200mol?LEDTA滴定同浓度的CuPAN为指示剂，计算终点误差为多少？
（lgKCuY?18.8;pH?5.0时，lg?Y(H)?6.5,pCu2?2?，以
ep(PAN)?8.6）
?1（16）欲配制pZn=10.0的溶液100mL，其中pH=5.0。问于50mL0.020mol?LEDTA溶液中加入浓度为多少的Zn溶液50mL？
（lgKZnY?16.5;pH?5.0时，lg?Y(H)?6.5） （17）pH=11.0的0.010mol?L?1?1Hg2?溶液中，含有0.001mol?L游离CN2??1?，在此条
件下，能否用0.010mol?LEDTA滴定Hg？
2?（lgKHgY?21.7;pH?11.0时，lg?Y(H)?0.07,Hg?CN?1?络合物的lg?4?41.4）
?（18）pH=9.7的氨性缓冲溶液中，含有0.0050mol?LAg，当NH3对Ag的平均
?配位数位1.5时，溶液中的NH3和NH4的平均浓度各为多少？
（Ag??NH3络合物的lg?1?3.2,lg?2?7.0）
?1（19）于20.0mLpH=5.5的含有0.020mol?L?1Zn2?的醋酸缓冲溶液中，加入20.10mL
0.020mol?LEDTA溶液。计算pZn值为多少？
（lgKZnY?16.5;pH?5.5时，lg?Y(H)?5.5）
（20）以0.010 00mol?LEDTA滴定20.00mL（pH=13），含有0.010 00mol?L?1?1Ca2?的溶液。计算加入EDTA溶液为19.98mL，20.00mL，20.02mL时的pCa值各为多少？
（lgKCaY?10.7）
（21）以二甲酚橙（XO）为指示剂，用0.002 0mol?LEDTA滴定同浓度的Pb在下列两种情况下，终点误差各为多少？
（a）pH=5.0的HAc-Ac缓冲溶液，终点时缓冲剂的总浓度为0.31mol?L； （b）pH=5.0的六亚甲基四胺缓冲溶液。 （
pKa??12?，
?1lgKPbY?18.0,pH?5.02??时，
lg?Y(H)?6.45,pPb?7.0,Hep(XO)A的
?4.74,Pb?Ac络合物的lg?1?1.9,lg?2?3.3）
?1?1（22）以0.020 0mol?LEDTA滴定0.020mol?L溶液中的Bi3??1Bi3?和0.002 0mol?L?1Pbsp2?混合
，终点时HNO3的浓度为0.1mol?L。已知化学计量点时的pBi3??5.95，
计算在此条件下，Bi与EDTA络合物的条件稳定常数lgKBiY认为多少？
?1'（lgKBiY?18.0,pH?1.0时，lg?Y(H)?18.0） （23）0.20mol?LEDTA和0.10mol?L体积混合，计算溶液中未络合的Mg2??1Mg2?（含有pH=10.0的氨性缓冲溶液）等
的浓度。
（lgKBiY?8.7,pH?10.0时，lg?Y(H)?0.45） 四、问答题
（1）配合物的稳定常数和条件常数有什么不同？为什么要引用条件常数？
（2）配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义？实际工作用应如何全面考虑选择滴定的pH值？
（3）配位滴定法中应如何检验蒸馏水中是否含有Ca（4）若以含有少量Ca的影响。
（a）pH=5~6时，以金属Zn为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定此EDTA溶液，用以测定试液中Ca2?2?2?和Mg2?？
和Mg2?的水配制了EDTA溶液，判断下列情况对测定结果
和Mg2?的含量。
（b）pH=10时，以CaCO3为基准物质，铬黑T为指示剂标定此EDTA溶液，用以测定试液中Ca2?和Mg2?的含量。
问哪一种情况下测定结果比较准确，为什么？以此说明配位滴定中为什么标定和测定的条件尽可能的一致。
（5）测定某试液中的Pb2?，若该试液中含有杂质离子Zn2?和Mg2?。
（a）pH=5~6，用二甲酚橙作指示剂；
（b）pH=10，用铬黑T作指示剂，用EDTA滴定。问杂质离子是否有干扰？ （6）当溶液中Mg滴定Mg
2?2?浓度为2?10?2mol?L?1时，问在pH=5时能否用同浓度得EDTA
？在pH=10时情况如何？如果继续降低酸度至pH=12，情况又如何？
测试题答案
一、选择题
（1）C （2）D （3）C （4）C （5）D （6）B （7）D
（8）D （9）C （10）A （11）C （12）C （13）C （14）B （15）A （16）D （17）A （18）D （19）A （20）D（21）B 二、填空题
（1）10.2，6.1，3.8，3.8，1.3%
（2）1 （4）溶液中游离配位体的浓度，无关 （5）7.6×10-6（或10-5.12），2.7×10-6（或10-5.57） （6）6.7×10-4，3.3×10-4 （7）7.0 （8）辅助络合剂（或防止Pb2?水解），掩蔽剂 '（9）?Y(H)减小（或算效应系数减少）?Y(N)??Y(H)，lgKMY的大小由?Y(N)决定， ?Y(N)与pH值无关 （10）AlF7,AlF5,6.2?10（11）16.0，不干扰 （12）4.2 （13）lg?Y(H)~pH,?Y(H) （14）CuY?Ca2?4?2??3,2.6?10?3 ?PANCaY?Cu?PAN，红， CuY?PAN，浅绿（黄加浅绿） Cu?PAN?Y（15）3.8，3.5 （16）4.0，1.5 （17）10.5，7.5 （18）三乙醇胺，10 （19）作缓冲剂，控制溶液的pH值作掩蔽剂，掩蔽Al（20）减少，增大 （21）5~5.5，Zn三、计算题 （1）5.65 （2）7.4；10.2；13 （3）6.9，7.2，10.2 （4）（i）（a）M；（b）M，N；（c）M，N，Q （ii）（a）2.30；（b）2.30。 2?3?的干扰 ，二甲酚橙，1.0，二甲酚橙，Bi3? （ii）（a）pMsp?8.65；（b）lg?M(A)?3.0 （5）5.8，12.55，5.45 （6）37.30，62.32 （7）5.7?1011,5.5?10?2 （8）0.23 （9）pH=8.0时，?pH?4.6;pH?12时，?pH?6.89 3?（10）?Y(Al)?1,?Y(H)???Y(Al)，故可消除Al的干扰 （11）-0.007% （12）Et??0.32%，故不能选用二甲苯酚为指示剂 （13）6.8，6.96 （14）4.7；11.2 （15）0.02% （16）0.010mol?L （17）lgKHgY??7.8，不能滴定Hg（18）8.0?10（19）8.7 （20）5.3，6.5，7.7 （21）（i）0.25%；（ii）-0.007% （22）lgKBiY?9.9 （23）5.6?10 ?9?3?1'2? ?1mol?L?1，1.8?10?4mol?L 'mol?L?1