高等有机化学总结 下载本文

①C6H5O②C2H5O③CH3COO④C6H5SO3

A.④>③>①>② B. ②>①>③>④ C. ③>①>②>④ D. ①>③>②>④

6.下列化合物,其酸性由强至弱的正确排序是: ( D )

① 苯甲酸 ②对甲基苯甲酸 ③对硝基苯甲酸 ④ 对甲氧基苯甲酸

A.③>④>①>② B. ③>②>④>① C.④>③>①>② D. ③>①>②>④ 7.下列化合物没有芳香性的是: ( B )

A.OB.C.D.

8.化合物:t-BuMeAt-BuBt-BuMeCt-BuMeDt-BuMeMe的优势构象是:A

9.下列化合物具有手性的是: ( C )

A.CH2CCHCH3B.NO2HOOCNO2O2NC.NO2COOHO2ND.CH3CHCCCHCH3COOH

10.下列共振式对共振杂化体贡献最大的是: ( D )

OHAEBEOHCEOHDEOH

二、完成下列反应式(每空2分,共30分)

1.CH3OCHCH2+ HICH3OCHCH3I

CH3COOHKMnO4H3CCCH2CH3CH3HH3CCCH2CH3CH32CH3+(CH3)3CCH2OHH2SO4 3CH2CHOCCH2CH3OO稀OHCH3NaBH4CH3OH

O4.OOH5.OHOO+CH2CHCPhOKOHCH2CH2COPhOOHOCOCH3OCH3CCH2COOC2H5CH2C6H5

+ CH3COOHH△

△OCH3CCH2CH2C6H5EtONaC6H5CH2Cl6.CH3CCH2COOC2H5①NaOH/H2O②H3O

7.O2NClCl+ONaO2NClOC6H5HNO3H2SO4O2NClONO2

8.PhCH2CHCH3N(Me)3OHBr9.PhHPhHBrNaOHC2H5OHPhCCHBr△PhCHCHCH3

Ph写立体构型

n-C6H1310.CHH3CI128I128In-C6H13CHCH3写立体构型

Br11.OCH3CH31.HCC3CH3解答:CH3H3CCCH3CHCHNH2NaNH2液NH3OCH3

三、写出下列反应历程(每小题5分,20分)

CH2HBrBrCH3H3CCCH3CH3H3CCCH3CHCH3H3CH3CCCHCH3CH3BrCH3H3CCCH3CHCH3CHCH3CH2HBr (前两步2分,后步1分)

O2.CH2CH2COOEt①EtONaCH2CH2COOEt②HClEtONaCOOEtCOOEtCH2CHCOOEt-EtOCH2CH2COOEtOCOOEtO解答:CH2CH2COOEtCH2CH2COOEtOH-EtOHCOOEt

(前两步3分,后两步各1分)

O3.Ph解答:OPhOOHBrOOHOPhOBrOHOPhCO2

OOHBrPhCO2OPhCO2H(第一步3分,后两步2分)

OH4.H3CCCN解答:OHH3CCCNOH3CCCHCH2NaOCH3-HOCH3HCOH3CCCNCH2CNHOCH3CHCH2OHHH3CCCOH3CCCHCH2CNOCH2CNCH3CCH2CH2CNCHCH2ONaOCH3CH3CCH2CH2CN

四、简要回答问题(共30分)

1.t-BuOTs和t-BuOTs如按E2进行消除,哪个更快,为什么?(4分)

答:前者,离去基团反式共平面,有利于E2消除.

2.比较以下两个化合物的酸性强弱,并给出合理解释 (4分)

COOHCOOHA:C(CH3)3B:C(CH3)3

答:当t-Butyl 在邻位时,把羧基挤出了与苯环所在平面,苯基的+C效应消失。 3.比较如下结构的化合物中的两个羟基哪个酸性较强?为什么?(4分)

H3CHOOOOH

答:左边羟基的酸性较大,因右边的羟基与羰基形成分子内氢键,约束了氢的离解。 4.比较以下两个化合物在乙醇中的溶剂解速度,并给予解释。(4分)

BrSBr

答:后者较快。因后者反应过程中,硫原子可与碳正离子发生邻基参与,有利于反应。 5. 一般叔卤代烷容易发生亲核取代反应,为什么1-溴二环[2.2.1]庚烷难以进行亲核取代?

(4分)

答:溴原子处于桥头,难于形成平面构型的碳正离子。 H3C6.下列反应:SO2OCH3LiXDMFH3CSO2OLi+CH3X

Br(3.2)>I(1.0)相对反应速率分别为:Cl(7.8)>,若分别在上述反应中加入9%的水,

再与LiCl反应,反应速率比不加水时慢24倍, 而与KI反应, 反应速率只慢2倍,试解释之。(4分)

答:在非极性的极性溶剂中,卤素离子的半径越小,负电荷越集中,越有利于亲核取代。而在极性质子性溶剂中,卤素离子的活性相反。水是质子性溶剂,碘离子的半径较大,溶剂化程度较小,亲核活性较大。 6. 化合物A(C6H10O3),在1710cm—1有强的红外吸收。A与I2/NaOH作用给出黄色沉淀。

A与Tollen试剂无银镜反应,但A用稀H2SO4处理后生成的化合物B与Tollen试剂作用有银镜生成。A的1HNMRδ数据为:2.1(单峰,3H),2.6(双峰,2H),3.2(单峰,4H),4.7(三重峰,1H)。写出A、B的结构式。(6分)

A:CH3COCH2CHOCH3OCH3答:

B:CH3COCH2CHO2010高等有机练习(1)

一、 选择题(至少有一个正确答案)

(a)1.

COOH(b)BrCOOH(c)SO3H(d)OH

上述化合物的酸性由强到弱的排列顺序为????????( )。 (A) a>b>c>d; (B) c>d>b>a; (C) c>b>a>d; (D) b>a>c>d。 2.试剂的亲核活性由强到弱的顺序为??????????( )。 (A) CH3CH2- > CH3O -> (CH3)2N- > F -; (B) CH3CH2- > (CH3)2N- > CH3O -> F-; (C) F-> CH3O -> (CH3)2N- >CH3CH2-; (D) (CH3)2N- >CH3CH2-> CH3O -> F-。