丙醛 丙酮(1) 丙醇异丙醇
(2)
(3)
8.
环己醇 甲醛 丙醛 苯甲醛
斐林试剂 黄↓2,4-二硝基苯肼黄↓——砖红色↓ 砖红色↓
— I2/OH-—黄↓—黄↓ —
I2/OH-本尼迪试剂 砖红色↓
苯乙醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮 托伦试剂 Ag↓ —
—
黄↓
I2/OH
-
—
蒸馏
液相 饱和NaHSO3 环己醇/乙醚 环己醇
H2O 乙醚 固相 ?-羟基磺酸钠 环己酮 环己酮 H+
9.
化合物(A)，C5H12O，Ω=0，说明分子中没有π键也无环。
(A)同浓硫酸共热后，再经酸性KMnO4氧化得到丙酮和乙酸，说明(A)是醇，(A)同浓硫
H3CCCHCH3酸共热的产物为：H3C 那么(A)可能是
H3CCH3COHCH3CH2或
H3CCHH3CCHCH3OH
(A)可以氧化成(B)，叔醇不能被氧化，所以(A)是
H3CCHCHOHCH3 H3C所以(B)是
H3CCHH3CCOCH3
可以与2，4-二硝基苯肼反应，也可以发生碘仿反应。
符合题意。
各步反应式：略
17
10.
化合物(C)，C6H12，Ω=1，经臭氧还原水解得到(D)和(E)。
(D)能发生碘仿反应，不发生银镜反应，所以(D)有如下结构：
O RCCH3
(E)能不发生碘仿反应，可发生银镜反应，所以(E)有如下结构：
O HCCH2R' H3CCH2CH3CCH
化合物(C) C6H12臭氧还原水解得到(D)和(E)。(C)所以R和R′只能是甲基。
O所以(D)是H3CCCH3，(E)是CHCHCHO，(C)是H3C32
那么(B)化合物可能是
H3CCH3COHCH2CH3CH2或H3CH3CCHCHOHCH2CH3
由于(B)是(A)催化加氢得到的，所以(B)只能是
H3CCHH3C
CH2CH3CHOH
所以化合物(A)是
H3CCHH3CCCH2CH3O
可与羟胺反应，说明有羰基，不与托伦试剂反应，说明是酮， 不与亚硫酸氢钠反应，说明不是甲基酮。符合题意。
各步反应式：
18
11.
化合物(A)对碱稳定，对酸不稳定，可知化合物(A)是缩醛或缩酮。 缩醛或缩酮水解会生成原来的醛或酮和醇。
(B) C2H4O可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，所以(B)是CH3CHO
(C) C2H6O2，可以被酸性KMnO4氧化产生气体CO2(通入Ca(OH)2产生白色沉淀) 所以(C)是 HOH2CCH2OH
OCH3CHO CH2CH2H3O+CH3CHO +HOCH2CH2OH NNHC6H5 HOAcCH3CHCH3CHO + C6H5NHNH2I2HCOONa + CHI3CH3CHONaOHCH3CHO斐林试剂CH3COONa2CO2 + 2H2OHOCH2CH2OH KMnO4H+ 第十章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸
1. (1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E, 4E)-2,4-己二烯酸 (3) (E)-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸 (4) 3-羟甲基苯甲酸 (5) 2,3-环氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸 (7) (1S,2S)-1,2-环丙基二甲酸 (8) 乙酰水杨酸
(9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (10) 3-甲基-4-环己基丁酸 (11) 5-羟基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯
19
3．(1) 三氯乙酸 > 醋酸 > 碳酸 > 苯酚 CHCHCOOH (2)CHCHCOOHCHCHCOOHCHCHCOOH>>3>333OCH3CNHCH3
BrIClCHCHCHCOOH CHCHCHCOOHCHCHCHCOOH> (3)CHCHCHCOOH222>3232>32O (4)OHOHOHOH FCOOH > HCO > HO > 232 OH 4. (1)CHCHCHCOCl(2)32CH3(4)CHCHCOONHHCHCONH324C322OCOOHC(6)OCCOOHO(8) COOCH(CH)3)32(COONaCHOH (5)(CH)C C232(7)CHOCOOOOCOOH(9)CHC CHCOOCH(10)CHCHC NH 325322CHO CCH23BrBrO OH CHCOOH +(11)CHCHO(12)33CCH CHCOOH5. (1)
6. (1)
(2)
苯甲醇 苯甲酸 苯 酚 NaOH H2O 有机相 苯甲醇 有机相 苯 酚 水相 苯甲酸钠 苯酚钠 CO2 水相 苯甲酸钠 甲酸 乙酸 草酸 草酸 丙二酸 丁二酸
△ Tollon试剂 HCl Ag↓ — — △ — CO 2↑ CO 2↑ CO 2↑ —
20
Ca2+ ↓ —