分析化学自学指导方案 下载本文

(1)选零水准 (2)与零水准比较

(3)根据得失质子相等的原则,写出PBE

4、酸碱溶液pH的计算

(1) 强酸强碱溶液 (2) 一元弱酸(弱碱) 一元弱酸HA:

Er??5%

(1)当CkCa?20kw,k?500a

[H?]?ka?C 最简式

(2)当Cka?20kCw,k?500时a

2[H?]??ka?ka?4kaC2 (1)当CkCa?20kw,k?500时a

酸极稀、极弱[H+]+ka≈[H+] [H?]?ka?C?kw

对一元弱碱,以[OH-]代替[H+]、Kb代替Ka (3)多元酸(碱)H2B

近似处理,Er??5%

当Ckka2a1?20kw,2[H?]?2ka2k?0.05时a1C

[H?]??k2a1?ka1?4ka1C2

又当Ck?500,[H2B]?Ca1

[H?]?ka1?C

(4)强酸+弱酸混合液 (5)弱酸混合液HA+HB PBE:[H+]=[A-]+[B-]+[OH-] ?[H?]?kHACHA?kHBCHB

若kHA>>kHB

则:[H?]?kHACHA

5、酸碱缓冲溶液

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(1)分类??一般缓冲溶液

按组成分:

? 标准缓冲溶液由共轭酸碱对组成的。HAc-NaAc、NH3-NH4Cl

两性物质溶液.KHP、酒石酸氢钾。

高浓度的强酸强碱溶液.pH=0-2、pH=12-14 (2)、pH值的计算

在酸性范围内起缓冲作用(pH<6) [H?]?kCa?[H?]aCb?[H?]

在碱性范围内起缓冲作用(pH>8) [H?]?kCa?[OH?]aCb?[OH?]

当Ca>>[OH-]-[H+]、Cb>>[H+]-[OH-]时

[H?]?kCaaCpH?pka?lgCbb 或Ca 最简式

(3)缓冲容量

HA?A?控制,??2.3?HA?A?C

当[H+]=ka或[HA]/[A-]=1∶1时 β极大=0.58C

(4)、缓冲范围: pH=pka±1 (5)、影响β的因素 C总越大,β越大

C总一定时,[HA]/[A-]→1∶1时β最大(pH=pka) 6、酸碱指示剂

(1) 指示剂的作用原理 (2) 变色范围 酸碱指示剂 变色范围 酚酞 8.0-9.6(无-红) 甲基橙 3.1-4.4(红-黄) 甲基红 4.4-6.2(红-黄) 百里酚酞 9.4-10.6(无-蓝) (3) 影响指示剂变色范围的因素 (4) 混合指示剂 7、酸碱滴定法的基本原理

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(1)强酸(强碱)的滴定

滴定曲线的绘制

影响突跃范围的因素 C反应物 指示剂的选择

(2) 一元弱酸(弱碱)的滴定

①影响突跃范围的因素:

a. 酸和碱的浓度Ca、Cb(SP后)C →突跃增大

C每增加10倍,突跃增加1个pH单位 b. 酸和碱强度:ka、kb(SP前)越大→突跃越大

Ka(kb)每增加10倍,突跃增加1个pH单位②一元弱酸(碱)被准确滴定的条件

设△pH??0.2,E?8t??0.1% 则

Cspaka?10或

Csp8bkb?10?

(3)多元酸(碱)和混合酸的滴定 ①多元酸碱分步滴定的可行性判断

设△pH??0.2,Et??0.3%

(1)当Csp1ka1?10?8,Csp2ka2?10?8,ka1?105k时a2

能分别滴定,形成两个突跃,可分别选择指示剂

ka1k?105时a2两步离解的H+同时被准确滴定,形成一个突跃

(1)当C?8?8sp1ka1?10,Csp2ka2?10,若ka1?105ka2

第一步离解的H+可分步准确滴定,第二步离解的H+不能被准确滴定 ka1?105k时a2

不能分步滴定

②多元酸碱影响突跃范围的因素

Ka1/ka2越大,突跃越大。与Ca、Cb无关 ③混合酸(碱)分步滴定的可行性判断 HA + HB

CHA,kHA CHB,kHB

当CCHAkHAHAkHA?10?8,?105C时HBkHB

HA离解的H+可分步准确滴定。 SP1处(A-+HB)

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[H?]?CHBCkHAkHBA?

当CHAkHA?10?8,CHBkHB?10?8时

CHAkHAC?105时HBkHB

HA与HB离解的H+可同时被准确滴定 SP2处(A-+B-) [OH?]?CA?kbA??CBkbB?(≥105,可分别准确滴定

8、终点误差

(1) 强酸(碱)的滴定 ①强碱滴定强酸 ?[OH?]?Eep?[H]eptCepa ②强酸滴定强碱 E[H?]ep?[OH?]ept?Cepb

10?△pHE-10△pHt?或

kept?Cb

(2)一元弱酸(碱)的滴定 强碱滴定一元弱酸

[OH?E]epept?Cep??HA(?epHA?[H?]ep)a [H?]ep?ka

强酸滴定一元弱碱E[H?] 10△pH-10?△pHepept?or,Cep??BEt? epb kt?Cb (2) 强碱滴定多元酸

:E10△pH-10?△pHep1t?ka1ka2 ep10△pH-10?△pH2:Et?2ka2ka3

(4)混合酸碱的滴定

HA + HB kHA>kHB

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