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cKa2o=2.1?10-8 > 20Kwo, c/Ka2o co=5.29?105 >500 , c(HCl)?2m(Na2B4O7?10H2O)2?0.5617g?M(Na2B4O7?10H2O)?V(HCl)381.4g?mol?1?27.02mc<20Ka1o, 所以

c(H?)?K??a1?Ka2?cK?=6.85?10-6 mol·L-1

a1?cpH=5.16, 指示剂可选甲基红 (5)Na2S,

cKb1o=0.14

>10-8

cKb2o=7.7?10-9?10-8

同时,Kb1o/Kb2o = 1.81?107>104 显然,可以分步滴定,有两个突跃。

第一计量点时体系为HS- 体系:(两性物质水溶液)

c(H?)?K??K?a1a2

pH=10.52, 指示剂可选百里酚酞

第二计量点时体系为H2S 体系:(二元弱酸水溶液)

c(H?)?K?a1?c

计算的 pH=4.18, 指示剂可选甲基橙

(6)酒石酸为二元弱酸:Ka1o =9.1?10-4, Ka2o =4.3?10-5

因为: cKa1o=9.1?10-5>10-8, cKa2o=4.3?10-6>10-8

又因为: Ka1o/Ka2o = 21.2 <104

可见可以直接滴定,但是不能分步滴定,只有一个突跃。

计量点时,体系为二元弱碱体系,由于Kb1o=Kwo/Ka2o

故,c(OH?)?K?b1?c

计算的 pH=8.44

指示剂选酚酞和百里酚蓝皆可。

7. 标定盐酸溶液时,以甲基红为指示剂,称取硼砂0.6817 g,滴定到终点时用去盐酸溶液27.02 mL,计算c(HCl)。

解:

8. 测定蛋白质样品中的N含量时,称取样品0.2503 g,用浓H2SO4和催化剂消解,使样品中的N全部转化为NH4+,再加碱蒸馏,用硼酸溶液吸收

蒸出的NH3,最后以甲基红作指示剂,用0.09706 mol·L-1 HCl溶液滴定到甲基红由黄色变为橙色,共用去HCl溶液24.94 mL,计算样品中N的质量分数w(N)。 解:

w(N)?c(HCl)V(HCl)M(N)ms ?0.09706mol?L-1?24.94mL?14.01g?mol?10.4750g?7.140

9. H3P04样品2.108 g,用蒸馏水稀释至250.0 mL,吸取该溶液25.00 mL,以甲基红为指示剂,用0.09395 mol·L-1NaOH溶液21.30 mL滴定至终点。计算样品中w(H3PO4)和w(P2O5)。

解:滴定反应:H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O

w(H3POc(NaOH)V(NaOH)M(H3PO4)4)?ms?稀释倍数 ?0.09395mol?L?1?21.30mL?97.99g?mol? 2.108g?25.00250.0 ?93.02%

M(P?1w(P?2O5)141.9g?mol2O5)2M(H?w(H3PO4)?3PO4)2?97.99g?mo

1c(NaOH)V(NaOH)M(P或:w(PO2O5)25)?2ms?稀释倍数

10. 某一含惰性杂质的混合碱样品0.6028g,加水溶解,用0.202 2 mol·L-1 HCl溶液滴定至酚酞终点,用去HCl溶液20.30 mL;加入甲基橙,继续滴定至甲基橙变色,又用去HCl溶液22.45 mL。问样品由何种碱组成?各组分的质量分数为多少?

解:

w(Na3PO4)?c(HCl)V1(HCl)M(Na3PO4)?ms0.3008mol?L?1?17.92mL?163.94g?m ?1.2000gc(HCl)[V2(HCl)?V1(HCl)]M(NaHCw(Na2HPO4)?VS0.3008mol?L?1?(19.50mL?17.92mL ?1.2000g第八章思考题与习题参考答案 c(HCl)V1(HCl)M(Na2CO3)msw(Na2CO3)?一、选择题 11. ?在给出的4个选项中,请选出1个正确答0.2022mol?L?1?20.30mL?106.0g?mol ??0.72180.6028g案。 c(HCl)[V2(HCl)?V1(HCl)]M(NaHCO3)w(NaHCO3)?(1)已知Ksp(AB)=4.0×10-10;Ksp(AB)=mS?10.2022mol?L?1?(22.45L?20.30L)?84.01g?mol-11 ??0.06063.2×10,则两者在水中的溶解度关系为0.6028g

11. 硫酸铵样品0.1640 g,溶于水后加入甲醛,反应5 min,用0.09760mol·LNaOH溶液滴定至酚酞变色,用去23.09 mL。计算样品中N的质量分数。 解:滴定反应:4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O (CH2)6N4H++3H++4OH-=(CH2)6N4+4H2O -1( A ) A. S(AB)< S(A2 B) B. S(AB)>S(A2 B) C. S(AB)=S(A2 B) D. 不能确定 (2)Mg(OH)2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B ) A. ?纯水 B. 在1?1c((NaOH)V(NaOH)M(N)0.09760mol?L?23.09mL?14.01g?mol-1 w(N)???0.19250.1mol·LHCl中 ms0?1640g

12. 称取某含Na2HPO4和Na3PO4的样品1.200 g,溶解后以酚酞为指示剂,用0.3008 mol·L-1 HCl溶液17.92 mL滴定至终点,再加入甲基红指示剂继续滴定至终点,又用去了HCl溶液19.50 mL。求样品中Na2HPO4和Na3PO4的质量分数。 解:

C. 在0.1mol·L-1 NH4Cl中 D. 在0.1mol·L-1 Mg Cl 2 中 (3)莫尔法测定Cl-和Ag+时,所用滴定剂分别为( B ) A. AgNO3,Na Cl B. AgNO3,AgNO3 C. AgNO3,KSCN D. AgNO3,NH4SCN (4)用佛尔哈德法测定溶液中Cl-时,所选用的指示剂为( D )

AgI沉淀:AgCl沉淀中加入I-,能生成淡黄色的AgI沉淀,由于AgI的溶解度比AgCl

A. K2CrO4 B. 荧光黄 C. 曙红 的溶解度小,所以在AgCl沉淀中加入I-,会D. 铁铵矾

(5) 佛尔哈德法测定Cl-时,溶液中没加有机溶剂,在滴定过程中使结果( B )

发生沉淀的转化,AgCl(白色沉淀)+ I-?AgI(黄色沉淀)+ Cl-,生成黄色的AgI沉淀。

A. 偏低 B.偏高 C.无影响 (3)CuS沉淀不溶于HCl,却溶于HNO3 :D. 正负误差不定 二、填空题

1.相同温度下,HAc在NaAc溶液中的解离度小于纯水中的解离度,CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度,这种现象可用_同离子效应__来解释。 2.分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型 有关,而且还与溶液中相应离子 浓度 有关。;

3.BaSO4和Mg(OH)2的Kθsp分别为1.1×10-10

和5.6×10-12

,两者在水中溶解度为 1.05×10-5 , 1.1×10-4 。;

4.佛尔哈德法测定I-时采取 返滴定 法(直接法还是返滴定法),滴定时应注意 先加入过量的硝酸银标准溶液后再加入指示剂铁铵矾 。 三、简答题

1.试用溶度积规则解释下列事实 解:(1)CaCO3沉淀溶于稀HCl :CaCO3?Ca2+

+CO32-

,在稀HCl中存在H+

,能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3,导致平衡向右移动,直到完全溶解。

(2)AgCl沉淀中加入I-,能生成淡黄色的

CuS的溶解度非常小,不溶于强酸,遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强,能将S2-氧化,使CuS溶解,发生的反应如下:3CuS(s)+2NO3-(aq)+

8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l) (4)AgCl沉淀不溶于水,而溶于氨水:AgCl?Ag++Cl-,加入氨水后,NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解,总反应如下,

AgCl+2

NH3?[Ag(NH3)2]++Cl-。

2.在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度?为何溶液的酸度应控制在6.5~10.5?如果在pH=2时滴定Cl-,分析结果会怎样?

解:莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度:K2CrO4本身显黄色,浓度太高,影响终点的颜色观察,浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控

制在6.5~10.5:酸性较大,会使CrO42-转化为Cr2O72-,导致指示剂灵敏度下降;碱性太强,Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH=2时滴定Cl-,会使滴定剂消耗过量,产生较大的正误

差。

3.用银量法测定下列试剂,各应选择何种方法确定终点较为合适

(1)BaCl2 解: 佛尔哈德法 (2)KCl 解: 莫尔法 (3)NH4Cl 解:佛尔哈德法 (4)Na2CO3+NaCl 解: 佛尔哈德法 (5)NaBr 解:莫尔法 四、计算题

1.已知25℃时,AgI溶度积为8.5×10-17,求(1)在纯水中;(2)在0.01mol?L-1KI溶液中AgI的溶解度。

θ解:(1)设在纯水中的溶解度为S,Ksp=( S /

试计算:(1)溶液的[OH-]和pH;(2)在此条件下若有Fe(OH)2沉淀析出,溶液中

θ

Fe2+的最低浓度为多少?已知 Ksp

(Fe(OH)2)=4.9×10-17。 解:(1)

+θθc(NH)cccθ4pH=pKaθ-lgaθ=14-pKb(NH3)-lg=θcbcc(NH3)c

?

KwKw1.0?10?14?6.04OH????pH??1.0?10H1010?7.96??θ(2) Ksp(Fe(OH)2)?c(Fe2?)?c2(OH?)

cθ )2=8.52×10-17,则

θ1S/cθKsp?8.52?10?17?9.2?10?9mol?L?

4.87?10?17c(Fe)/c???5.9?θ2?6.042[c(OH)/c](1.0?10)2?θθKsp(Fe(OH)2)

(2)在0.01mol·L-1KI溶液中AgI的溶解度为S′,

Ksp= S / cθ(0.01+ S / cθ)=8.52×10-17, 则,0.01+ S / cθ≈0.01,S / cθ= Ksp/0.01=8.5×10-15mol?L-1

2.将等体积的0.004 mol·L-1AgNO3溶液和0.004 mol·L-1的K2CrO4溶液混合,有无砖红色的Ag2CrO4沉淀析出?已知 (Ag2CrO4)=1.1×10-12。

?2?424.在0.1mol·L-1ZnCl2溶液中通入H2S气体

至饱和,如果加入盐酸以控制溶液的pH,试计算开始析出ZnS沉淀和Zn2+沉淀完全时溶液的pH。已知

KaKa2 sp (ZnS)=2.5×10-22, 1 (H2S)=1.3×10-7K,(H2S)=7.1×10-15。

解: ZnS开始沉淀时S2-的浓度为

Ksp

?c(S)/c?

θa22?θθKsp(ZnS)

0.12.5?10?22??2.5?10?210.1)/cθ?c(S2?)/cθ?c(Ag)??c(CrO)??0.004?0.004?K ?9KθQ??????8.0?10?K(AgCrO)??c(H2S)/c?24??θ22cθ???c???θθθc(HS)/c?K?K0.1?1.3?102aa12 c(H?)/cθ??c(S2?)/cθ2.5?有砖红色沉淀析出。

pH=0.72

3.1L溶液中含有4molNH4Cl和0.2molNH3,

θθa2sp??c(H????