19、无机化学万题库(计算题)(16-21) 下载本文

⑴ 计算 AgBr + 2 NH3 = [Ag(NH3)2] + Br 的平衡常数 K;

⑵ 0.010 mol AgBr 能否完全溶于 1.0 L 浓 NH3?H2O(15.0 mol?L1)中?(即完全变

+-

为 [Ag(NH3)2] 和 Br )***

34.在1.0 L 0.10 mol?L1 Na[Ag(CN)2] 溶液中 ,加入0.10 mol NaCN ,然后再加入: ⑴ 0.10 mol NaI ,⑵ 0.10 mol Na2S ,通过计算回答:是否会有AgI 或 Ag2S 沉淀生

ΘΘ-

成?(忽略体积变化)(已知:K稳 [Ag(CN)2]=1.0×10 21 ,KspAgI = 8.3×1017 ,

Θ-

KspAg 2S = 6.3×1050 )***

+-Θ

35.现有原电池:

+-----

(-)Cu∣Cu2(1.0 mol?L1)‖AuCl4 ( 0.10 mol?L1) ,Cl( 0.10 mol?L1)∣Au(+)

ΘΘΘ

已知:?(Au3+ / Au) = 1.50 v ,?( AuCl4 / Au) = 1.00 v ,?(Cu2+ / Cu) = 0.34 v ,

⑴ 写出两极反应式和电池反应式 ; ⑵ 计算两极电势和原电池电动势 ;

Θ

⑶ 计算电池反应的平衡常数 ; ⑷ 计算 K稳 AuCl4 。***

36.当 pH=6.00 时 ,要使 0.10 mol?L1 铁盐溶液不生成 Fe (OH)3 沉淀 ,可加入NH4F,

Θ-Θ

试计算 NH4F 的最低浓度 。(KspFe(OH)3 = 4.0×1038 ,K稳 FeF63=1.0×1016 )

***

--

37.当 100 ml 0.080 mol?L1 AgNO3 溶液加到 100 ml 0.020 mol?L1 NaCl 溶液中时,为

防止 AgCl 沉淀生成 ,最少需加入浓氨水(15.0 mol?L1)多少 ml ?(忽略体积变化)

Θ-Θ

(已知:KspAgCl = 1.8×1010,K稳 [Ag(NH3)2]= 1.7×107 )***

38.在 0.10 mol?L1 Cr2(SO4)3 溶液中滴加 NaOH 溶液 ,先析出灰绿色沉淀,后又溶解成

亮绿色溶液 。

⑴ 计算开始沉淀及沉淀完全时的 pH 值 ;

⑵ 若要沉淀刚好在1.0 L NaOH 溶液中完全溶解 ,问溶液的最低 OH总浓度是多少?

Θ-Θ

(已知:KspCr(OH)3 = 6.3×1031 ,K稳 Cr(OH)4=6.3×1029)***

Θ

39.为了测定难溶盐Ag 2S 的溶度积 Ksp,装有如下原电池:电池的正极是将银片插入0.10

mol?L1 AgNO3 溶液中,并将H2S气体不断通入AgNO3溶液中直至溶液中的 H2S 达到

饱和 ;电池的负极是将锌片插入0.10 mol?L1 ZnSO4 溶液中 ,并将氨气不断通入

ZnSO4 溶液中 ,直至游离氨的浓度达到 0.10 mol?L1 为止 ,再用盐桥连接两种溶液 , 测得该电池的电动势为 0.879 v ,试求 Ag 2S 的溶度积 Ksp 。

ΘΘ

(已知:?(Ag+ / Ag) = 0.799 v , ?(Zn2+ / Zn) = -0.763 v ,

Θ-Θ-

H2S 的 Ka1 = 1.32×107 , Ka2 = 7.10×1015 ,

-Θ

饱和 [H2S] = 0.10 mol?L1 ,K稳 [Zn(NH3)4]2= 2.9×10 9 )****

--

40.将浓度为0.10 mol?L1的AgNO3与0.10 mol?L1的KCl 等体积混合若要不使 Ag Cl

226 / 42

沉淀析出,可加入适当的浓氨水,试计算这时混合液中自由氨的浓度至少为多少?所需

氨水的最初浓度最低应是多少?(假定氨水加入引起的体积变化可忽略)

Θ-Θ

(已知:KSPAg Cl = 1.8×1010 ;K稳 [Ag(NH3)2]=1.7×10 7 ) **

41.500 ml 1.5 mol?L1的 AgNO3溶液中,加入0.20 mol 固体 KBr ,若要使析出的AgBr沉

淀溶解,试计算:

⑴ 溶液中需保持的最低自由S2O32离子浓度为多少?

⑵ 至少应加入固体 Na2S2O3多少物质的量? (忽略体积变化) ΘΘ-

(K稳 [Ag(S2O3)2]3=2.9×10 13 ;KspAgBr= 5.0×10 13 )***

+-ΘΘ

42.已知Zn2+2 e=Zn , ?=-0.763 v ,K稳 [Zn(NH3)4]2=5.0×10 8,

+-Θ

求:[Zn(NH3)4]2+2 e = Zn +4 NH3 的 ?= ?**

ΘΘ

43.已知:?2(Cu I2-)=7.1×108,?(Cu2+/Cu)=0.159 v ,计算下列半反应的标准电极电势?值:

Cu2+ + 2 I + e = Cu I2 **

44.在1.00 L 2.50 mol?L1的 AgNO3溶液中,加入0.41 mol 固体 NaCl ,若要不使 AgCl

Θ

沉淀析出 ,溶液中需加入多少克KCN ?(忽略体积变化)(已知:K稳 [Ag(CN)2]=1.0

Θ-

×10 21 ,KspAgCl = 1.56×1010 ,KCN 式量为 65.1)**

---

Θ-Θ-

45.已知:KspCu(OH)2 = 6.0×1019 , KspCuOH = 1.0×1014 ,

ΘΘ

K稳 [Cu(NH3)4]2=2.1×1013 , K稳 [Cu(NH3)2]= 7.2×1010 ,

ΘΘ

用计算说明 ?([Cu(NH3)4]2/ [Cu(NH3)2] ) 和 ?( Cu(OH)2 / CuOH) 哪个电极电势较大 ?

Θ

(?(Cu2+ / Cu+)=0.152 v)***

-+

46.将0.100 mol 固体 ZnSO4 溶于 1.00 L 6.00 mol?L1 氨水中 ,平衡时 [Zn2] =

--Θ

8.13×1014 mol?L1 时 ,计算 K稳 [Zn(NH3)4]2 。***

ΘΘ-Θ

47.已知:?(Fe3+ / Fe2+)=0.77 v , ?(I2 / I)=0.54 v , [Fe (CN)6]3 的 K稳=1.0×1042 ,

-Θ

[Fe (CN)6]4 的 K稳=1.0×1035 ,试通过计算回答:在标准状况下,下列反应的方向:

2 [Fe (CN)6]3 + 2 I = 2 [Fe (CN)6]4 + I2 。***

Θ

48.由下列半反应组成原电池: ? / v

① O2 + 2 H2O + 4 e = 4 OH 0.401

----

② 2 SO32 + 3 H2O + 4 e = S2O32 + 4 OH -0.580 ⑴ 写出电池反应式 ,并计算电池的标准电动势 ;

⑵ 在由半反应 ② 组成的半电池中加入Ag,计算达到平衡时电池的电动势(设溶液中

--Θ

除 S2O32外 ,各物种均处于标准态 ;[Ag (S2O3)2] 3的K稳=2.9×1013)***

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---

49.若将0.500 克AgCl 固体溶于200 ml 氨水中 ,该氨水的最低浓度应为多少 ?

+ΘΘ-

([Ag (NH3)2] 的 K稳=1.7×107 ,KspAgCl = 1.8×1010 ,AgCl 式量143.4)**

Θ-ΘΘ

50.已知:KspCu (OH)2=6.0×1019 ,K稳 [Cu (NH3)2]=7.2×1010 , ?(Cu2+/Cu)=0.152 v ,

ΘΘ

?([Cu (NH3)4]2/[Cu (NH3)2])=0.0063 v , ?(Cu (OH)2/ Cu OH)=-0.098 v ,

ΘΘ

分别计算K稳 [Cu (NH3)4]2和KspCu OH 。***

Θ

51.已知: ? / v

+-+

Co3 + e = Co2 1.81

+-+

[Co (en)3]3 + e = [Co (en)3]2 -0.255

通过计算说明这两种配离子的稳定常数哪一个较大?***

+-+-

52.某混合液 ,其中有 NH4 (0.10 mol?L1) ,Zn (NH3)42 ( 0.30 mol?L1) ,还有NH3。

为了不产生 Zn (OH)2 沉淀,溶液中 NH3 的浓度必须大于多少 mol?L1 ?

+ΘΘ-

(已知:Zn (NH3)42的 K稳=1.1×109 ,Zn (OH)2 的 Ksp=2.1×1016 ,

Θ-

KbNH3=1.81×105)****

53.AgSCN 在0.0030 mol?L1 的 NH3 水溶液中溶解度是多少?

Θ-+Θ

(已知:KspAgSCN=1.0×1012 ,[Ag (NH3)2] 的 K稳=1.0×108)**

ΘΘ-

54.已知: ?(Fe3+ / Fe2+)=0.771 v , ?(Fe(CN)63/ Fe(CN)64)=0.357 v ,计算在[Fe (CN)6]3和

--++

[Fe (CN)6]4 均为1.0 mol?L1 的混合溶液中[Fe3]∶[Fe2]的比值为多少 ?**

-+

55.向10 ml 0.100 mol?L1 的 AgNO3 溶液中加入10.0 ml 氨水 ,使生成 [Ag (NH3)2]并

达到平衡 。然后再加入0.200 g固体 KCl(忽略其体积变化),问在溶液中 NH3 的初始浓度至少要大于什么浓度才能防止 AgCl 沉淀析出 ?

+ΘΘ-

(已知: [Ag (NH3)2] 的 K稳=1.6×107 , KspAgCl=1.56×1010 ;

KCl 式量为 74.5)***

Θ-Θ-Θ

56.在25℃时,H2S:Ka1= 5.7×108 ,Ka2=1.2×1015 ,HCN 的 Ka=4.93×

-Θ--Θ

1010 ,ZnS 的 Ksp=1.2×1023 ,[Zn (CN)4]2 的 K稳=1.0×1016 ,求反应:

--Θ

[Zn(CN)4]2 + H2S = ZnS + 2 HCN + 2 CN 的K并判断反应方向 。****

+-+Θ

57.已知:Co3 + e = Co2 ?=1.808 v

--Θ

2 H2O + 2 e = H2 + 2 OH ?=-0.829 v

-Θ-Θ

[Co (CN)6]4 的 K稳=1.0×1019 ,[Co (CN)6]3 的 K稳=1.0×1064 , 通过计算讨论 [Co (CN)6]4 在水溶液中的稳定性 。***

+-+Θ

58.已知:Co3 + e = Co2 ?=1.81 v

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[Co (en)3]3的 K

+Θ

稳=1.0×1049

?Θ([Co (en)3]3

/ [Co (en)3]2

,[Co (en)3]2的 K稳=1.0×1014 ,试求 298 K 时 ,

+-+-

)=?当 [Co (en)33]=0.20 mol?L1 ,[Co (en)32]=0.10 mol?L1

+Θ

时 ,电对的电极电势(?)值又是多少?***

--

59.某溶液中含有等浓度的Cl和 Br离子,加足量的AgNO3 生成AgCl 和AgBr 沉淀,经

过滤、洗涤后加2 mol?L1 的氨水溶解 AgCl ,而 AgBr 仅微溶 。试计算在分离时 --

Br和Cl的浓度比为多少?

Θ-Θ-

(已知:KspAgCl=1.8×1010,KspAgBr=5.0×1013 )***

60.通过计算说明,银为何在通空气时可溶于KCN溶液?写出反应方程式。

Θ-Θ

(已知:?(Ag+ / Ag)=0.80 v ,[Ag (CN)2] 的 K稳=1.0×1021 ,

--Θ

O2 + 2 H2O + 4 e = 4 OH ?=0.40 v )***

61.试用计算说明,将H2S 气体通入 [Cu (CN)4]3溶液中,能否得到 Cu2S 沉淀?

ΘΘ--Θ

(已知:H2S:K1×K2=9.2×1022 , [Cu (CN)4]3的 K稳=3.0×1030 ,

Θ-Θ-

KspCu2S=2.5×1050 ,KaHCN=6.2×1010 )****

62.在电镀金属时,若两种金属的析出电势非常接近,则可以同时析出形成合金。若在Cu2,

+--

Zn2离子以等物质的量的混合溶液中加入足量KCN ,使 [Zn (CN)4]2= [Cu (CN)4]3=

--

[CN]= 1.0 mol?L1 ,通过计算说明用此电镀液在镀件上是否可以得到黄铜镀层?

Θ ΘΘ

(已知:?(Cu+ / Cu)=0.52 v ,?(Zn2+ / Zn)=-0.76 v ,K稳 [Cu (CN)4]3=1.0×1030 ,

Θ

K稳 [Zn (CN)4]2=1.0×1016 )***

+-Θ

63.已知: Au + e = Au ?= 1.69 v

--Θ

O2 + 2 H2O + 4 e = 4 OH ?= 0.40 v

ΘΘ

?(Zn2+ / Zn)=-0.763 v ,K稳[Zn(CN)4]2=6.6×1016

-Θ

[Au (CN)2]的 K稳=2.0×1038 ,

⑴ 简要写出氰化法提取 Au 的过程及相关化学反应式 ,通过计算说明为何可以进行?

Θ

⑵ 计算氧气存在下,Au 在NaCN 溶液中溶解反应的 K。****

+-+-

64.现有原电池 Cu∣Cu2(1.0 mol?L1 )‖Ag(1.0 mol?L1 )∣Ag :

+---+

⑴ 若在Ag溶液中加入Cl离子,使达平衡时的[Cl]=1.0 mol?L1 ;再向Cu2离子溶

++

液中加入足够的NH3 ,使Cu2离子全部生成[Cu (NH3)4]2离子 ,设平衡时[NH3]=2.0

mol?L1 ,电池的正负极不变 。写出该原电池符号、电极反应式和电池反应式 ;

-Θ

⑵ 若实验测得此电池的电动势为0.29 v ,Ksp AgCl=1.6×1010 ,?(Ag+ / Ag)=0.80 v ,

Θ+Θ

?(Cu2+ / Cu)=0.34 v ,试求 [Cu (NH3)4]2 的 K稳 ;

Θ

⑶ 计算该电池反应的标准平衡常数K 和在该非标准状态下的ΔrGm 。

(法拉第常数F =96485 C · mol1)****

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