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4．分析原理

4-1. 基本原理

水样以重铬酸钾为氧化剂，以硫酸银为催化剂，以硫酸汞为去干扰剂，在强硫酸介质中消解杯回流氧化后，以硫酸亚铁铵为滴定液，滴定水样中未被还原的过量的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

C(V1-V2)?8000

CODcr (O,mg/L) ?

V0 式中：

C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；

V1—空白实验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL； V2—试料实验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL； V0—试料的体积，mL；

8000—1/4 O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。

根据以上原理，仪器的基本操作分为如下三个步骤：

4-2. 硫酸亚铁铵标定

仪器在设定阶段要进行硫酸亚铁铵标定，即用已知浓度的重铬酸钾溶液标定硫酸亚铁铵滴定液，由仪器自动求解上式中的C，并将结果作为常数保存以备实际测定时使用。对硫酸亚铁铵滴定液的标定，仪器每天可自动执行一次，保证所用的浓度值正确。

4-3. 空白标定 仪器在设定阶段进行空白标定。在重铬酸钾浓度一定的条件下，用蒸馏水代替水样进行测定，由仪器自动求解上式中的V1并将结果作为常数保存以备实际测定时使用。本仪器一经空白标定，无需每次测定时都进行标定，只在更换试剂或蒸馏水时需要重新标定。

4-4. 水样COD测定 即求解V2并根据公式计算COD的过程。

5．检测前的准备工作

5-1. 配制溶液时的注意事项 注意：在配制含硫酸的溶液时，只能把硫酸缓慢倒入水中，决不能把水倒入浓硫酸中！ 5-2. 含硫酸汞重铬酸钾消解液的配制： 5-2-1消解液浓度的选择 为提高分析精度，获得最佳分析结果，应根据污水的成分变化范围选择重铬酸钾消解液的浓度。一般来讲，选择重铬酸钾消解液的浓度时，应考虑下列因素：污水COD的变化范围；污水氯离子含量；以及污水采样杯数（与量程有关）。在选择重铬酸钾消解液浓度时，一般应遵循以下原则：

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A、 若COD的检测范围相似且无严重氯离子干扰问题，应尽量使用采样杯数较大的

浓度配方，这样既可以提高仪器的分析精度又可以显著降低试剂的消耗； B、 一般情况采样杯数设成2杯。 C、 配方指示的COD量程应大于污水实际的变化范围，一般污水的COD值应在量程

的20-70%为宜；

D、 当污水氯离子含量超过3000mg/L时，最好设定采样杯数为1；

E、 若水样COD变化范围较大，请与怡文科技有限公司联系，由怡文公司的技术人

员为用户选择最佳浓度——采样杯数组合，实现量程的自动调整。

含硫酸汞重铬酸钾消解液的具体选择标准及配方参见表5-1。

COD常规检测范围(mg/L) 采样杯数设定 1/6K2Cr2O7 摩尔浓度* (mol/L) 水质稳定情况 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 平稳 不平稳 不平稳 不平稳 不平稳 K2Cr2O7 用量 （g/L） 硫酸汞用量 (g/L) 硫酸亚铁铵摩尔浓度 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O Cl<1000 mg/L -(1000

3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 0.03 0.05 0.10 0.20 0.50 0.02 0.05 0.10 0.20 0.50 0.01 0.02 0.05 0.10 0.20 0.50 0.05 0.10 0.20 0.50 1.4710 2.4516 4.9032 9.8064 24.516 0.9806 2.4516 4.9032 9.8064 24.516 0.4903 0.9806 2.4516 4.9032 9.8064 24.516 2.4516 4.9032 9.8064 24.516 0.006-0.072 0.010-0.0120 0.020-0.025 0.040-0.050 0.100-0.125 0.004-0.005 0.010-0.012 0.020-0.025 0.040-0.050 0.040-0.050 0.0032-0.0040 0.0064-0.0080 0.016-0.020 0.032-0.040 0.064-0.080 0.16-0.20 0.016-0.020 0.032-0.040 0.064-0.080 0.16-0.20 2.40~2.72 4.00~4.53 8.00~9.07 16.00~18.14 40.00~44.67 1.60~1.81 4.00~4.47 8.00~9.07 16.00~18.14 40.00~44.67 1.20~1.36 2.40~2.72 6.00~6.80 12.0~13.6 24.0~27.2 60.0~67.0 6.00~6.80 12.0~13.6 24.0~27.2 60.0~67.0 40 40 40 40 40 16 16 16 16 16 15 15 15 15 15 15 40 40 40 40 60 60 60 60 60 33 33 33 33 33 33 60 60 60 60 60 60

表5-1 试剂浓度的选择

*采用极低浓度配方时分析精度可能会略有降低。

*当采样杯数设为0时，仪器将根据水样的COD实际浓度确定采样杯数。

*注：硫酸亚铁铵溶液的浓度一般应为消解液中重铬酸钾（1/6K2Cr2O7）摩尔浓度的32%~40%。

5-2-2. 3mol/L硫酸溶液的配制（1000mL） 浓硫酸与蒸馏水按1：5的体积比例混合，即将1份浓硫酸缓慢倒入5份蒸馏水中同时搅拌，然后放置冷却至室温。

5-2-3. 含HgSO4重铬酸钾溶液的配制

o

将称量好的K2Cr2O（和HgSO4放入1000mL容量瓶中，加约3mol/L 7105C干燥2小时）

（1+5硫酸）的硫酸溶液600mL，摇动使试剂溶解后，用3mol/L的硫酸溶液定容、摇匀。 如果溶解30g以上的硫酸汞可以按1：9的体积比例配制硫酸溶液。

5-3.硫酸亚铁铵[(NH4) 2Fe(SO4) 2?6H2O]标准溶液的配制

5-3-1． 硫酸亚铁铵标准溶液浓度的选择 硫酸亚铁铵溶液的浓度一般应为消解液中重铬酸钾（1/6K2Cr2O7）摩尔浓度的 0.32~0.40倍。硫酸亚铁铵溶液的浓度选择参见表5-1。硫酸亚铁铵溶液浓度的选择还与每台仪器的蠕动泵转速有关。 5-3-2. 硫酸亚铁铵溶液配制方法 将称量好的硫酸亚铁铵放入1000mL容量瓶中，加约600mL蒸馏水，摇动使试剂溶解后，加20ml浓硫酸，用蒸馏水定容、摇匀。

5-4． 硫酸+硫酸银（H2SO4+Ag2SO4）溶液的配制 向1L浓硫酸中加入10g硫酸银，放置1－2天使之溶解，摇动混匀。

5-5. 邻苯二甲酸氢钾标准溶液的配制 称取105oC干燥2小时的邻苯二甲酸氢钾，溶于蒸馏水中，稀释至1L。不同COD浓度的标样溶液邻苯二甲酸氢钾用量参见表5-2。