（a） 零级 （b） 二级 （c） 一级 （d） 三级

(答案) c

3．某反应无论反应物的起始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则反应的级数为______。

（a）零级反应 （b）一级反应 （c）二级反应 （d）三级反应

(答案) b

4．某反应转化率达50?用时30min, 转化率达75?用时60min, 该反应的级数是______。

（a） 零级 （b）一级 （c） 二级 （d） 三级

(答案) b

5．某反应，当反应物反应掉5/9所需时间是它反应掉1/3所需时间的2倍，则该反应是______。

（a）一级反应 （b）零级反应 （c）二级反应 （d）2级反应

3

(答案) a

6．半衰期为 10 d 的某放射性元素净重 8 g，40 d 后其净重为______。

（a） 4 g （b） 2 g （c）1 g （d） 0.5 g

ln (答案) d （注意：放射性反应皆为一级反应， k?cA,0cA） t12

7．某反应的半衰期与其初始浓度成正比，则该反应是______。

（a）零级反应 （b）一级反应 （c）二级反应 （d）三级反应

(答案) a

8．速率常数与温度的关系式中，最精确的是______。

（a）k?Aexp??Ea?Ea?lnk???B （b）?RTRT??（c）lnk?lnA?mlnT?Ea(k?10n) （d）t??n

ktRT

(答案) c

9．下面不属于平行反应特点的是______。

（a）总反应速率等于各步反应速率的和 （b）速率方程与同级数的简单反应相同 （c）各产物的百分数与时间有关

（d）开始无产物时，产物的数量之比等于速率常数之比

(答案) c

10．确定复杂反应的速率方程，若可用稳态近似法处理，则必须具备的条件是______。

（a）可逆反应快速达到平衡

（b）中间产物很活泼，反应稳定时d[中间物]/dt?0 （c）决速步在最后（生成最终产物的一步） （d）中间产物一定为自由基或自由原子

(答案) b （应用稳态近似法的条件是中间产物很活泼，反应稳定时d[中间物]/dt?0。

相比较而言，稳态近似法更多地用于连串反应）

12?B??? C，对B可做稳态处理的条件是______。 11．连串反应A ??kk（a）k1??k2 （b） k2??k1

（c） k1?k2 （d） A的起始浓度很大

(答案) b

???X（线性过渡态）12．过渡状态理论认为，对于气相基元反应A+BC?，导致活化络???k?1k1合物分解为产物的振动自由度有______。

（a）一个 （b）二个 （c）三个 （d）视活化络合物结构而定的若干个

(答案) a （线性三原子体系(例如CO2)有3n=9个自由度，其中三个平动和两个转动自由度，所以有四个振动自由度(如下图)

(a)为对称伸缩振动，在势能面上相当于沿OTD方向振动， rAB与rBC相等； (b)为不对称伸缩振动，在RTP方向上振动rAB与rBC不等；

(c)和(d)为弯曲振动，分别发生在相互垂直的两个平面内，但能量相同。

对于稳定分子，这四种振动方式都不会使分子破坏。但对于过渡态分子，不对称伸缩振动没有回收力，会导致它越过势垒分解为产物分子。所以这种不对称伸缩振动每振一次，就使过渡态分子分解，这个振动频率就是过渡态的分解速率系数。

13．某双分子反应的速率系数为k，根据阿仑尼乌斯公式k?Aexp(?EaRT)，若指前因子的实验值很小，则说明______。

（a）表观活化能很大 （b）活化熵有绝对值较大的负值 （c）活化熵有较大的正值 （d）活化焓有绝对值较大的负值

???S (答案) b （频率因子A?exp?rm?R??） ?14．有两个反应，它们的速率系数符合k?Aexp??则下图中正确的是______。

?E?RT?若A1?A2, E1?E2，?的关系，

?lnklnk211/T(a)211/T (b) lnklnk211/T121/T

(c) (d)

(答案) c （该题中是告诉了条件选图，若是反过来，告诉图，你能选条件吗？）

15．光化学反应发生的条件是______。

（a）(?rGm)T, p?0 （b）(?rGm)T, p?0 （c）(?rGm)T, p?0 （d）(?rGm)T, p?0

(答案) d

二、计算题

1．有反应C2H6?H2??2CH4，其反应历程可能是

???2CH3 K (1) C2H6???k?1k1(2) CH3?H2?CH4+H k2 (3) H+C2H6?CH4+CH3 k3

设反应(1)为快速对峙反应，对H可作稳态近似处理，试证明

d?CH4?dt

解： 由题给历程可得

?2k2K12?C2H6?12?H2?