照试验 第1章 分析化学概论 A. 进行仪器校正 B. 作对C. 作空白试验 D. 增加平行测定次数 （5）用滴定方法测定某试样，所用试剂、仪器都没问题，第2章 定量分析的误差和数据处理 但结果总是偏低，应采用什么办法消除此误差？（ ） A. 空白试验 B. 进行习 题 多次重复测定 1. 判断题 C. 做回收试验 D. 做对（1）分析测定中的偶然误差，其大小符合正态分布规律。照试验，得出校正值 （ ） （2）滴定分析中，由于反应不完全而引起的误差属于系统误差。（ ） （3）滴定分析中，滴定时所用的试剂若含有微量被测组分，引起的误差为系统误差。（ ） （4）消除系统误差后，可以用精密度来评定分析结果。（ ） （5）准确度是指测定值与真值的符合程度，而精密度是指测定值与平均值的符合程度。（ ） （6）某测定的精密度越高，则其测定的准确度就愈高。（ ） （7）某同学测定氨水中的含氨量，平行测定四次,结果为：1.334，1.328，1.330，1.325。四次结果不一致的原因是存在着 系统误差和随机误差。（ ） （8）做空白试验可以消除方法误差。（ ） （9）增加平行测定次数，即可提高分析结果的准确度。（ ） （10）增加平行测定次数可以减小系统误差。（） [（1）√；（2）√；（3）√；（4）√；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×；（9）×；（10）×] 2. 选择题 （1）用分析天平称量物品, 由于天平梁的不等臂而造成的影响属于（ ） A. 随机误差 B. 系统误差 C. 标准偏差 D. 过失误差 （2）下列论述中不正确的是（ ） A. 偶然误差具有随机性 B. 偶然误差具有单向性 C. 随机误差在分析中是无法避免的 D. 偶然误差是由不确定因素造成的 （3）下面论述中正确的是 （ ） A. 精密度高, 准确度一定高 B. 准确度高, 一定要求精密度高 C. 精密度高, 系统误差一定小 D. 分析中, 首先要求准确度，其次才是精密度 （4）可以减小随机误差的方法是（ ）

（6）空白试验所得的空白值是指（ ） A. 用标准方法对已知组分的标准样品进行分析时所得值与真实值之差； B. 在已知分析试样中加入一定量标准样进行分析，所得的增加值； C. 用分析试样时同样的方法，分析组成与待测试样相近的标准试样，所得的测定值； D. 不加试样，按照分析试样时同样的手续进行分析，所得的测定值。 （7）下列表述中最能说明偶然误差小的是（ ） A. 高精密度 B. 标准偏差大 C. 仔细校正过所有砝码和容量仪器 D. 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致 （8）下列论述中最能说明系统误差小的是（ ） A. 高精密度 B. 标准偏差大 C. 仔细校正过所有砝码和容量仪器 D. 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致 （9）pH=12.10 有效数字位数是 （ ） A. 4位 B. 3位 C. 2位 D. 1位 （10）下列数据中有效数字位数错误的是（ ） A. 1.0001(5位) B. 1.0000(5位) C. 0.1000(5位) D. 1.00×103(3位) （11）计算 x=11.05+1.3153+1.225+25.0678，答案x应为（ ） A. 38.66 B. 38.6581 C. 38.64 D. 38.67 （12）下列计算2.236×1.1124÷1.036÷0.2000, 按有效数字的计算规则, 结果正确的是（ ） A. 12.005 B. 12.00 C. 12.0044 D. 12.004471 （13）0.0098gBaSO4中钡的质量是（ ） A. 0.59g B. 0.588g C. 0.5884g D. 0.58837g [注: 0.0098算3位有效数字参加乘除运算] 1

（14）算式 x%?0.1000(25.000?24.50)?246.471.0000?1000?100计算结果的相对误差、平均偏差、相对平均偏差和标准偏差。 （E??0.03%,E??0.15%,d?0.025,d?0.12%,s?0.066%） rr有效数字位数为（ ） A. 2位 B. 3位 C. 4位 D. 5位 [(1) B；（2）B；（3）B；（4）D；（5）C；（6）D；（7）A；（8）D；（9）C；（10）C；（11）A；（12）B；（13）B；（14）A] 3. 填空题 (2)测定样品中某成分的质量分数（以百分数表示）, 9次测定结果为35.10，34.86，34.92，35.36，35.11，35.01，34.77，35.19，34.98。（1）分别用四倍法和Q检验法（90％置信度）检验35.36％能否舍弃。（2）根据Q检验法的结果，计算极差、平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 （不舍弃，不舍弃；(1)判断下列情况各引起什么误差。使用有缺损的砝码引起的误差属于 ○1 ；因震动，天平零点稍有变动引起的误差属于 ○2 ；（3）试剂中含有微量待测成分引起的误差属于 ○3 ；滴定时，被测液从锥形瓶中溅出引起的误差属于 ○4 ；标定HCl的Na2B4O7·10H2O失去了部分结晶水引起的误差属于 ○5 。 (2)误差是衡量 ○6 的，偏差是衡量 ○7 的。 (3)回收试验是根据 ○8 评价测定过程中的系统误差。 (4)重量分析法和滴定分析法一般要求各步测量的相对误差不超过?0.1%，为满足此要求，用万分之一的分析天平以差减法称样时称取量应 ○9 ；用50 mL常量滴定管滴定时，消耗的滴定剂体积应 1○0 。 (5)用多次测定值的平均值来表示测定结果是因为 1○1 。 (6)空白试验的目的是 1○2 。 (7)某测定的精密度很高，但准确度不高，说明 1○3 。 (8)多次测定结果的重现性愈好，则分析的 1○4 愈好。 (8)减小偶然误差的办法是 1○5 。 (9)质量为25.0毫克的样品如用微克表示，应为 1○6 。 (10)某溶液的氢离子浓度为5.0×10-5mol/L，其 pH值应为 1○7 。 [○1系统误差（仪器误差）；○2随机误差；○3系统误差（试剂误差）；○4过失误差；○5系统误差（试剂误差）；○6准确度；○7精密度；○8回收率；○9大于0.2 g；1○0大于20 mL；1○1增加平行测定的次数，取平均值，可减少随机误差；○12检验试剂误差；○13存在系统误差；○14精密度；○15增加平行测定的次数，取平均值；○162.50?104μg；○174.30 ] 4. 计算题 (1)用氧化还原滴定法测得纯FeSO4中铁的含量为：20.10％ ，20.03％ ，20.04％，20.05％。计算其绝对误差、

R?0.59%,x?35.03%,d?0.14%,s?0.18%,sr?0.51%） (3)碳原子相对原子质量的10次测定结果为12.0080，12.0095，12.0097， 12.0101，12.0102，12.0106，12.0111，12.0113，12.0118，12.0120。试计算平均值、标准偏差、以及95％置信概率下的碳原子量的置信区间。 （x?12.0104,s?0.12%,??12.0104?0.00086） (4)氯化物中含氯量5次平行测定的平均值为32.3％，标准偏差为0.13％，若置信度为95％和99％，问应如何报告结果？ [??32.3?0.16(%),??32.3?0.27(%)] (5)某学生用台天平和分析天平分别称取分析纯NaCl 35.8 g和4.5162 g，然后合并在一起溶解, 定容到1 L，试求其物质的量浓度。 （0.690 mol / L） 第3章 滴定分析法概述 习 题 1. 判断题 （1） 所谓化学计量点和滴定终点是一回事。（ ） （2） 所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。（ ） （3） 滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10～15 mL。（ ） （4） 标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法，后者也称标定法。（ ） （5） 干燥基准试剂无水Na2CO3时因温度过高，部分Na2CO3转变为Na2O。用它标定的HCl溶液浓度将会偏低。（ ） （6） KMNO4 、K2Cr2O7这些物质都可以用直接法配制标准溶液。（ ） （7） 作为基准物质，其纯度应达到99%以上。（ ） （8） 用浓溶液配制稀溶液的计算依据是稀释前后溶质的物质的量不变。（ ） 2

（9） 用基准物质直接配制的标准溶液不需要标定。（ ） （ A ） 0.2~0.3 g （ B ） 0.3~0.5 g （ C ） 0.4~0.6 g （10） 用优级纯的NaOH，可用直接法配制标准溶液。（ ） （ D ） 0.6~0.9 g （1.× 2.× 3.× 4.√ 5.√ 6.× 7.× 8.√ 9.（1.A 2.C 3.B 4.D 5.D 6.B 7.C 8.A 9.B 10.C） √ 10.×） 3. 填空题 2. 选择题 （1） 在滴定分析中，根据指示剂颜色的突变即停止滴定，此时称之为（○1），而标准溶液与被测物质刚好反应完（1） 滴定分析中，对化学反应的主要要求是（ ） （A）反应必须定量完成 （B）反应必须有颜色变化 （C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 （D）滴定剂必须是基准物 （2） 将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（ ） （A）正误差 （B）负误差 （C）无影响 （D）结果混乱 （3） 用置于一般常用的干燥器中保存的基准物质硼砂(Na2B4O7·10H2O)标定HCl溶液的浓度时，测定结果将（ ） （A）偏高 （B）偏低 （C）无影响 （D）不能确定 （4） 0.2000 mol · L-1 NaOH溶液对H2SO4的滴定度为（ ）g · mL-1 （A）0.00049 （B）0.0049 （C）0.00098 （D）0.0098 （5） 分别用KMNO4、NaOH标准液滴定同一H2C2O4溶液，消耗滴定剂的体积相等。则KMNO4、NaOH两溶液的浓度比为（ ） （A）5：2 （B）2：5 （C）5：1 （D）1：5 （6） 下列物质中不能用作基准物质的是（ ） （A）K2Cr2O7 （B）NaOH （C）Na2C2O4 （D）ZnO （7） 已知T（Fe2O3/K2Cr2O7）= 0.009260 g · mL-1，则K2Cr2O7标准溶液浓度为（ ） （A）0.01000 mol · L-1 （B） 0.1000 mol · L-1 （C）0.02000 mol · L-1 （D）0.2000 mol · L-1 （8） 下列有关基准物质的论述中，正确的是（ ） （A）基准物质就是能用直接法配制标准溶液或标定溶液浓度的物质。 （B）基准物质就是纯度大于99.9%的物质。 （C）基准物质就是性质稳定的物质。 （D）基准物质就是纯度高，而且摩尔质量较大的物质。 （9） 标定0.1 mol · L-1 KOH溶液，最好选用（ ） （A）基准H2C2O4·2H2O （B）基准KHC8H4O4（邻苯二甲酸氢钾） （C）标准HCl溶液 （D）标准H2SO4溶液 （10） 用KHC8H4O4（Mr=204.2）基准物质标定0.1 mol · L-1 NaOH溶液，每份基准物质应称取的质量是（ ）

全的这一点称为（○2），由于两者之间存在的差异所引起的误差称为（○3）。 （2） 在滴定分析法中，标准溶液的浓度常用（○4）和（○5）来表示。在常量组分分析中，标准溶液的浓度一般采用（○6）位有效数字表示。 （3） 标定酸溶液常用的的基准物质有（○7）和（○8），其中（○9）因易（1○0），故须妥善保存。 （4） 标定碱溶液常用的基准物质有（○11）和（○12），其中（○13）因（○14），使用中有利于减小称量的相对误差。 （5） 滴定分析法包括（○15）、（1○6）、（○17）和（○18）四大类。 （6） 称取纯金属锌0.3250 g，溶于HCl后，稀释定容到250 mL的容量瓶中,则Zn2+ 溶液的摩尔浓度为（1○9）。 （7） 称取0.3280g H2C2O4·2H2O来标定NaOH溶液， 消耗 25.78 mL，则cNaOH=（2○0）。 （8） TNaOH/HCl=0.003000g/mL表示每（○21）相当于0.003000（○22）。 （9） 如采用直接法配制标准溶液，溶质必须是（2○3），然后采用（○24）准确进行称量，并且在（2○5）中配成体积一定的相应溶液。 （10） 滴定分析法的共同点之一就是必须使用（2○6）溶液，然后根据在滴定终点时所消耗的（2○7）、（○28）和（○29） 等来计算被测组分的质量分数（或物质的量或浓度） 。 （○1滴定终点 ○2化学计量点 ○3终点误差 ○4物质的量浓度 ○5滴定度 ○64 ○7无水碳酸钠 ○8硼砂 ○9硼砂 1○0风化 1○1草酸 1○2邻苯二甲酸氢钾 1○3邻苯二甲酸氢钾 ○14摩尔质 量较大 1○5酸碱滴定法 1○6配位滴定法 ○17氧化还原滴定法 1○8沉淀滴定法 ○190.01998 mol · L-1 2○00.2018 mol · L-1 ○211 mL HCl标准溶液 ○22g NaOH固体 2○3基准物质 ○24分析天平 2○5容量瓶 2○6标准 2○7标准溶液的体积 2○8浓度 2○9反应的化学计量数比） 4. 计算题 （1） 已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H2SO4的质量分数约为96％，如欲配制1L 0.20mol·L-1 H2SO4溶液，应取96％的H2SO4溶液多少毫升？ （2） 配制c(KMnO4) = 0.10 mol · L-1溶液500mL,需KMnO4多少克? （3） 今有0.24 mol · L-1HCl溶液和0.98 mol · L-1HCl溶液各一瓶,怎样用这两种溶液配成1L 0.50mol·L-1HCl溶液? （4） 计算下列溶液的滴定度。 3

① 0.2015 mol· LHCl溶液,用于滴定Ba(OH)2 , NaOH; -1② 0.1372 mol · LNaOH溶液,用于滴定HClO4 , CH3COOH。 （5） 已知T(Fe2O3/K2Cr2O7) = 0.008567 g ·ml-1,求K2Cr2O7标准溶液的浓度和T(Fe/K2Cr2O7)。 （6） 用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定浓度约为0.1 -1mol · L的NaOH溶液时，如果要求体积读数的相对误差为0.1％，应称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物质，应称取多少克?并各计算称量的 -1第4章 酸碱滴定法 习 题 1. 选择题 （1） pH=7.00的中性水溶液中既没有H+，也没有OH。（ ） （2） 酸碱滴定中，选择指示剂的变色范围必须落在滴定突跃中，或至少应有重叠。（ ） -1 -1 （3） 10 mL0.1mol·LHAc溶液与10 mL 0.1 mol ·LNaOH溶液混合，其pH＝7。（ ） （4） 酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。（ ） ?相对误差。 （7） 22.59 mLKOH溶液可中和纯草酸(H2C2O4·2H2O) 0.3000 g，求该KOH溶液的浓度。 （8） 用KIO3作基准物标定Na2S2O3溶液，称取0.1500 g KIO3与过量KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.0 0 mL，计算此Na2S2O3溶液的浓度。（有关反应式：IO3- + 5I- + 6H+ ═3I2 + 3H2O ； 2S2O32- + I2 ═S4O62- + 2I-） （9） 测定铁矿中的铁含量时，称出样品后用酸溶解，并将Fe3+还原为Fe2+，然后在一定条件下用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+。已知该铁矿的含铁量约为70％，所用K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01643 mol · L-1, 若要使消耗的标准溶液控制在40 mL之内, 问最多只能称取多少克铁矿样品？并计算称量的相对误差是多少? （10） 分析不纯的草酸晶体（H2C2O4·2H2O）时，称取试样0.1500 g溶于适量水后，用浓度为0.09000 mol · L-1的NaOH标准溶液滴定，用去的V(NaOH)为25.60 mL,求试样中纯草酸的质量分数。 （11） 1.0000 g不纯的CaCO3中加入0.5100 mol · L-1 HCl溶液50.00 mL。再用0.4900 mol · L-1 NaOH回滴过量的HCl，消耗NaOH溶液25.00 mL，(1)计算试样中CaCO3的质量分数w(CaCO3)；(2)将w(CaCO3)换算为w(CaO)。 （1. V(H2SO4) = 11 mL 2. m(KMnO4) = 7.9 g 3. 0.24 mol · L-1HCl溶液0.65 L; 0.98 mol · L-1HCl溶液0.35 L 4.①T(Ba(OH)2/HCl) = 0.01726 g · ml-1；T(NaOH/HCl) = 0.008059 g · ml-1 ②T(HClO4/ NaOH) = 0.01379 g · ml-1；T(CH3COOH/ NaOH) = 0.008239 g · ml-1 5. c (K2Cr2O7) = 0.01788 mol·L-1；T(Fe/K2Cr2O7) = 0.005992 g·ml-1 6. m(KHC8H4O4) = 0.4g；Er = 0.05%；m(H2C2O4·2H2O) = 0.1g； Er = 0.2% 7. c (KOH) = 0.2106 mol · L-1 8. c(NaS2O3) = 0.1752 mol · L-1 9. ms = 0.31 g；Er = 0.06％ 10. w (H2C2O4) = 0.6915 11. w (CaCO3) = 0.6631；w (CaO) = 0.3715）

（5） 强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>7。（ ） （6） 能用HCl标准溶液准确滴定0.1 mol · L-1 NaCN。已知HCN的KOa=4.9×10-10 。（ ） （7） 强酸滴定强碱的滴定曲线，其突跃范围大小只与浓度有关。（ ） （8） 已标定过的NaOH标准溶液吸收了CO2，若用酚酞为 指示剂测定盐酸时，对测定结果无影响。（ ） （9） 配制NaOH标准溶液时，用分析天平称取一定量分析纯NaOH固体，溶解后，定量的转移至容量瓶中，定容，摇匀即可。（ ） （10） 用HCl标准溶液滴定NaOH，以甲基红为指示剂，终点误差为正误差。（ ） （1.× 2.√ 3. × 4.× 5.× 6.√ 7.√ 8.× 9.× 10.√） 2. 选择题 （1） 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ） A. 指示剂变色范围与化学计量点完全符合 B. 指示剂应在pH 7.00时变色 C. 指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 D. 指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内 （2） 浓度为0.1 mol·L-1的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（ ） A. HCOOH(pKOOa=3.45) B. H3BO3（pKa=9.22) C. NH4NO2(pKOa=4.74) D. H2O2(pKOa=12) （3） 标定盐酸溶液常用的基准物质是（ ） A. 无水Na2CO3 B. 草酸（H2C2O4 · 2H2O） C. CaCO3 D. 邻苯二甲酸氢钾 （4） 标定NaOH溶液较好的基准物质是（ ） A. 无水Na2CO3 B. 邻苯二甲酸氢钾 C. 硼砂 D. 草酸（H2C2O4 · 2H2O） （5） 某混合碱液，先用HCl滴至酚酞变色，消耗V1 mL，再以甲基橙为指示剂，又消耗V2 mL，已知V1 < V2，其组成为（ ） A. NaOH - Na2CO3 B. Ｎa2CO3 4

C. NaHCO3 D. NaHCO3 - Na2CO3 D. 7.7～9.7 -1 -1 （6） 用0.1 mol ·LHCl滴定0.1 mol ·LNaOH时，滴定突－8（14） 用强碱滴定一元弱酸时，应符合≥10的条件，cK -1 -1 跃范围是9.7 ~ 4.3，用0.01 mol ·LHCl滴定0.01mol ·LNaOH的突跃范围是（ ） 这是因为（ ） A. 9.7~4.3 B. 8.7~4.3 C. 8.7~5.3 A. cK＜10-8 时滴定突跃范围窄 B. D. 10.7~3.3 （7） 某碱样为氢氧化钠和碳酸钠的混合液，用盐酸标准溶-8 cK＜10时无法确定化学计量关系 液滴定。先以酚酞为指示剂，耗去盐酸溶液V1毫升，继续rOarOarOa以甲基橙为指示剂，又耗去盐酸溶液V2毫升，V1与V2的关C. cKO＜10-8 时指示剂不发生颜色变化 D. 系是（ ） A. V1 = V2 B. V1 = 2 V2 C. 2 V1 = V2 D. V1 >V2 （8） 用盐酸标准溶液滴定碳酸盐混合溶液，V1为滴定到酚酞终点时所用的盐酸溶液体积，V2是从酚酞终点滴定到甲基橙终点时所用的盐酸溶液体积。若混合液中所含的碳酸钠和碳酸氢钠的浓度（单位：mol · L-1）相等，则（ ） A. V1 = 2V2 B. V1 = V2 C. 2 V1 = V2 D. V1 = 0 （9） 下列说法中哪个是正确的（ ） A. NaHCO3中含有氢，故其水溶液呈酸性； B. 浓HAc(17 mol · L-1)的酸度大于17 mol · L-1 H2SO4水溶液的酸度； C. 浓度相等的一元酸和一元碱反应后，其溶液呈中性； D. 当c?r,e(H)＞c?时，溶液呈酸性。 r,e(OH)（10） 将浓度相同的下列溶液等体积混合后，能使酚酞指示剂显红色的溶液是（ ） A. 氨水 + 醋酸 B. 氢氧化钠 + 醋酸 C. 氢氧化钠 + 盐酸 D. 六次甲基四胺 + 盐酸 （11） 强酸滴定弱碱，以下指示剂中不适用的是（ ） A. 甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D. 溴甲酚绿 （12） 选择酸碱指示剂时，不需考虑下面的哪一因素（ ） A. 化学计量点pH B. 指示剂的变色范围 C. 滴定方向 D. 指示剂的摩尔质量 （13） 用0.1000 mol · L-1 NaOH滴定0.1000 mol · L-1 HAc（pKOa= 4.7），滴定突跃范围为7.7 ~ 9.7，由此可推断用0.1000 mol · L-1 NaOH滴定pKO = 3.7的0.1000 mol · L-1a某一元酸时，其滴定突跃范围为（ ） A. 6.8～8.7 B. 6.7～9.7 C. 6.7～10.7 racOrKa＜10-8 时反应不能进行 （15） 用0.1000 mol · L-1 的NaOH溶液滴定等浓度的弱酸(KO-2OOa,1?5.6?10,Ka,2?6.3?10-7,Ka,3?4.0?10-13)，则（ ） A. 有两个滴定终点，第一终点用酚酞指示剂，第二终点用甲基红指示剂 B. 有两个滴定终点，第一终点用甲基红指示剂，第二终点用酚酞指示剂 C. 只有一个滴定终点，用酚酞指示剂 D. 只有一个滴定终点，用甲基红指示剂 [ (1) C (2) A (3) A (4) B (5) D (6) C (7) D (8) C (9) D (10) B (11) C (12) D (13) B (14) A (15) B ] 3. 填空题 （1） 给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（○1）和（○2）为零水准。 （2） NH3的KO=1.8×10-5，则其共轭酸（○3）的KOba为（○4）。 （3） 在弱酸(碱)的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（○5）决定。 （4） 甲基橙的变色范围是（○6），在pH＜3.1时为（○7）色；酚酞的变色范围是（○8），在pH＞9.6时为（○9）色。 （5） 溶液温度对指示剂变色范围（○10）（是/否）有影响。 （6） 某酸碱指示剂pKOa(HIn)=4.0，则该指示剂变色的pH范围是（○11），一般在（○12）时使用。 （7） NaOH滴定HAc应选在（1○3）性范围内变色的指示剂，HCl滴定NH3应选在（1○4）性范围内变色的指示剂，这是由（1○5）决定的。 （8） 酸碱滴定曲线是以（○16） 变化为特征的。滴定时酸、碱的浓度愈(○17)，滴定突跃范围愈(1○8)。酸碱的强度愈(1○9)，则滴定的突跃范围愈(○20)。 （9） 有一碱液，可能是NaOH，或Na2CO3，或NaHCO3，或它们的混合液，若用标准HCl酸滴定至酚酞终点时，耗去HCl V1 mL，继续以甲基橙为指示剂，又耗去V2 mL，请依据V 1 与 V2的关系判断该碱液的组成： 5

当V1＞V2时为（21）；当V1＜V2时为(○22)；当V1＝V2时为(○23)；○当V1＝0，V2＞0时为(○24)；当V1＞0，V2＝0时为(25) ○（10） 有一碱液，可能是NaOH，或Na2CO3，或NaHCO3，或它们的混合物溶液。今用标准盐酸滴定，若以酚酞为指示剂，耗去盐酸 V1 mL,若取同样量的该碱液，也用盐酸滴定，但以甲基橙为指示剂，耗去盐酸V2 mL。试由V1与V2的关系判断该碱液的组成： 当V1＝V2时，组成是(26)；当V2＝2 V1时，组成是(27)；当○○值，并指出应选用何种指示剂？ -1 ① 0.10 mol ·LH3AsO4 (KOa,1?6.3×10,Ka,2?1.0?10,Ka,3?3.2?10-3O-7O-12) -1 ② 0.10 mol ·L邻苯二甲酸(K -1 ③ 0.10 mol ·LNaCN(KOa,1?1.1?10,Ka,2?3.9?10)-3O-5 Oa(HCN)?6.2?10-10) -1 ④ 0.10 mol ·L乙二胺四乙酸(H6Y) (Ka，?0.13,Ka，?3?10,Ka，?1?10，　123O?-2?-2Ka,4?2.1×10,　Ka,5?6.9×10?-3?-7,　Ka,6?5.5×10?-11) V2＞2 V1时，组成是(○28)； 当V1＜V2＜2 V1时，组成是(○29)； 当V1＝0， V2＞0时，组成是(○30) （11） 写出下列物质在水溶液中的质子条件： （1）NH4HCO（33○1） ；（2）(NH4)2HPO（43○2） ；（3）NH4H2PO4（○33）。 （12） 配制NaOH标准溶液时未除净CO2?3,今以草酸(H2C2O4 · 2H2O)标定其浓度后, 用以测定HAc浓度, 测得结果（3○4）；若用以测定HCl-NH4Cl混合液中HCl 浓度, 其结果（3○5）。(填偏高、偏低或无影响) （13） 在酸碱滴定中,滴定剂与被测物浓度通常在0.1 mol·L-1 左右。若浓度太稀, 则（○36）；而浓度太大，（3○7）。 （14） 某弱酸型酸碱指示剂 HIn的KIn = 1.0×10-6，HIn呈现红色，In－是黄色，加入三个不同溶液中，颜色分别是红色、橙色、黄色，这三个溶液的pH范围分别是（3○8）、（○39）、（○40）。 （15） 用同一NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液，消耗的体积相等。则H2SO4和HAc两溶液的浓度关系为(4○1)。 （○1HPO? ○2H2O ○3NH? ○45.6×10-10 ○5溶液H+244浓度 ○63.1 ~ 4.4 ○7红 ○88.0 ~ 9.6 ○9红 ○10是 ○113.0 ~ 5.0 ○12强酸滴定弱碱 ○13弱碱 1○4弱酸 1○5化学计量点时的pH ○16溶液pH变化 ○17大 ○18大 1○9大 2○0大 ○21NaOH＋Na2CO3 2○2Na2CO3＋NaHCO3 ○23Na2CO3 2○4NaHCO3 ○25NaOH 2○6NaOH 2○7Na2CO3 2○8Na2CO3＋NaHCO3 2○9NaOH＋Na2CO3 ○30NaHCO3 3○1ce (H?3O) + ce (H2CO3) = ce (NH3) + ce (CO2－) + ce (OH?3) ○32ce (H3O?) + ce (HPO2－24) + 2 ce (H3PO4) = ce (NH3) + ce (PO3－4) + ce (OH?) 3○3ce (H?3O) + ce (H3PO4) = ce (NH3) + 2ce (PO3－4) + ce (HPO2－4) + ce (OH?) ○34无影响 3○5偏低 ○36滴定突跃小，终点误差大 ○37造成浪费 3○8＜5 3○95 ~ 7 ○40＞7 4○1c(HAc) = 2c(H2SO4)） 4. 计算题 （1） 下列酸碱能否用0.10 mol · L-1的碱或酸滴定？若能滴定，有几个滴定突跃？计算有突跃的化学计量点pH

⑤ 0.10 mol · L-1 乙二胺(KO-5Ob,1?8.5?10,Kb,2?7.1?10-8) ⑥ 0.10 mol · L-1柠檬酸(KOa,1?7.4?10-4,KOa,2?1.7?10-5,KO-7a,3?4.0?10) （2） 取H3PO4样品2.00 g，配制成250 mL溶液，吸取25.00 mL溶液用0.0946 mol · L-1标准溶液滴定至甲基红变色，耗去NaOH 21.30 mL。分别计算以H3PO4和P2O5表示的质量分数。 （3） 用Na2CO3作基准物质标定HCl溶液的浓度，若以甲基橙为指示剂，称取Na2CO3 0.3524 g，用去HCl溶液25.50 mL，求HCl溶液的浓度。 （4） 根据下列测定数据，判断碱试样组成，并计算各组分的质量分数，三种试样均称取0.3010 g，用0.1060 mol · L-1HCl滴定。 ① 以酚酞为指示剂用去HCl溶液20.30 mL，若取等量样品，加入甲基橙滴定至终点共用去47.70 mL； ② 加酚酞指示剂时溶液颜色无变化，用甲基橙指示剂消耗HCl溶液30.56 mL； ③ 以酚酞为指示剂用去HCl溶液25.02 mL，加入甲基橙又用去HCl溶液14.32 mL。 （5） 分析黄豆含N量，称取黄豆0.8880 g，用浓H2SO4、催化剂等将其中蛋白质分解成NH?4，然后加浓碱蒸馏出NH3，用0.2133 mol · L-1 HCl溶液20.00 mL吸收，剩余的HCl用0.1962 mol · L-1 NaOH 5.50mL滴定至终点，求试样中N的质量分数。 （6） 蛋白质试样0.2300 g经消解后加浓碱, 蒸馏出的NH3用4％过量H3BO3吸收，然后用21.60 mL HCl滴定至终点，（已知1.00 mL HCl相当于0.02284 g Na2B4O7 · 10H2O）。计算试样中N的质量分数。 （7） 称取仅含有Na2CO3和K2CO3的试样1.000 g，溶于水后，以甲基橙作指示剂，用0.5000 mol · L-1 HCl标准溶液滴定至终点，用去30.00 mL，求Na2CO3和K2CO3的质量分数。 （8） 称取试样1.7494 g (含有Na3PO4 、Na2HPO4或NaH2PO4 及不与酸起反应的杂质)，溶于水后，用甲基橙作指示剂，以0.5000 mol · L-1 HCl溶液滴定至终点，消耗35.00 mL，同样质量的试样，用酚酞作指示剂，需0.5000 mol · L-1 HCl 12.50 6

mL滴定至终点。计算试样中杂质的含量。 （9） 在氧气中燃烧含硫的某有机试样0.2100 g，使其中的 -1S全部转化为SO2后，用水完全吸收。再用0.1015 mol ·L的NaOH溶液滴定试液至终点，用去21.86 mL，求试样中硫的质量分数。 （10） 用凯氏定氮法测定一有机物中氮的含量时，称取试 -1 样1.000g，用50.00 mL 0.4000 mol ·LHCl吸收氨，过量的 -1 酸用0.2000 mol ·LNaOH标准溶液回滴，用去10.00 mL，求试样中氮的质量分数。 （1. ① H3AsO4第一级解离的H+既能被准确滴定，也能分（4） 用EDTA 配位滴定法测水泥中氧化镁含量时，不用测钙镁总量。 （ ） （5） 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。 （ ） （6） EDTA滴定所用指示剂犹如酸碱指示剂,在不同pH下显示不同的颜色，这是选择配位滴定指示剂的主要依据。 （ ） （7） EDTA酸效应系数 αY（H） 随溶液中 pH 值变化而变化；pH 值低，则 αY（H） 值高，对配位滴定有利。 步滴定，但第二级解离的H+不能被准确滴定。有一个滴定突跃， pH=4.6，可选甲基红或溴甲酚绿作指示剂；②邻苯二甲酸第一级解离的H+不能被准确滴定，第二级解离的H+能被准确滴定。有一个滴定突跃， pH=8.5，可选酚酞作指示剂；③NaCN能被准确滴定, 化学计量点pH=5.3，可选甲基红或溴甲酚绿作指示剂；④乙二胺四乙酸前四级解离的H+均能被准确滴定，但不能分步滴定，第五级解离的H+既能被准确滴定，也能分步滴定，第六级解离的H+不能被准确滴定。因此只有一个滴定突跃， pH=8.2，可选酚酞作指示剂；⑤0.10 mol · L-1 乙二胺不能被0.10 mol · L-1的酸滴定；⑥0.10 mol · L-1柠檬酸三级解离的H+ 均能被准确滴定，但不能分步滴定，只有一个滴定突跃，pH=9.5，可选酚酞作指示剂 2. w(H3PO4)=98.7%，w(P2O5)=71.5% 3.c(HCl)= 0.2607 mol · L-1 4.①试样由Na2CO3和NaHCO3组成，w(NaHCO3) = 0.210，w(Na2CO3) = 0.7578，w(杂质) = 0.032 ②试样只有NaHCO3，w(NaHCO3) = 0.9041，w(杂质) = 0.0959 ③试样是由Na2CO3和NaOH组成，w(Na2CO3) = 0.5435，w(NaOH) = 0.1507，w(杂质) = 0.3148 5. w(N) = 0.0503 6. w(N) = 0.1576 7. w(Na2CO3) = 0.1202，w(K2CO3) = 0.8798 8. w(Na3PO4) = 0.5856, w(Na2HPO4) = 0.4059,w(杂质) = 0.0085 9. w(S) = 0.1694 10. w(N) = 0.2522） 第5 章 配位滴定法 习 题 1. 判断题 （1） 金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。 （ ） （2） 造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。 （ ） （3） EDTA 滴定某金属离子有一允许的最高酸度，溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了。 （ ） （ ） （8） 配合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由 EDTA 决定的。 （ ） （9） 铬黑 T 指示剂在 pH = 7～11 范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。 （ ） （10）滴定 Ca2+、Mg2+ 总量时要控制 pH ≈ 10，而滴定 Ca2+ 时要控制 pH 为 12～13，若 pH>13 时测 Ca2+ 则无法确定终点。 ） [（1）√；（2）×；（3）×；（4）×；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×（9）×；（10）√]

2. 填空题 （1） 配制 EDTA 标准溶液时，常用 。 （2） EDTA 在水溶液中有 种存在型体，只有 能与金属离子直接配位。 （3） 溶液的酸度越大，Y4- 的分布分数越 ，EDTA 的配位能力越 。 （4） EDTA 与金属离子之间发生的主反应为 ，配合物的稳定常数表达式为 。 （5） 酸效应系数的定义式 αY（H）= ，αY（H） 越大，酸效应对主反应的影响程度越 。 （6） 配位滴定中，滴定突跃的大小决定于 和 。 （7） 实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于 且 的范围之内。 （8） 指示剂与金属离子的反应：In（蓝）+ M = MIn（红）。 滴定前，向含有金属离子的溶液中加入指示剂时， 溶液呈 色； 随着 EDTA 的加入，当到达滴定终点时，溶液呈 色。 （9） 设溶液中有 M 和 N 两种金属离子，c(M) = c(N)，7

要想用控制酸度的方法实现二者分别滴定的条件在 pH=10 时加入三乙醇胺后，用 EDTA 滴定，用铬是 。 黑 T 为指示剂，则测出的是( ) （10）配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用 A. Mg2+ 的含量 B. Ca2+、Mg2+ 的含量

是分不开的，常用的掩蔽方法按反应类型不同，可C. Al3+、Fe3+ 的含量 D. Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+ 分为 、 和 。 的含量 （11）配位掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性必须 （ 6 ） 用 EDTA 直接滴定有色金属离子 M，终点所呈现的EDTA 与该离子形成配合物的稳定性。 颜色是（ ） （12）当被测离子与 EDTA 配位缓慢或在滴定的 pH 下水A. 游离指示剂的颜色 B. EDTA-M 解，或对指示剂有封闭作用时，可采用 。 配合物的颜色 （13）水中 含量是计算硬度的主要指标。水的C. 指示剂-M 配合物的颜色 D.上述 A+B 总硬度包括暂时硬度和永久硬度。由 HCO 引起的混合色 的硬度称 （7） 配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起 为 ，由SO引起的硬度称 。 的 A. 指示剂与金属离子生成的配合物不稳定 [（1） Na2H2Y.2H2O；（2） 七，Y4-；（3） 小，弱；（4） M+Y=MY， B. 被测溶液的酸度过高 C. 指示剂与金属离子生成的配合物稳定性小于 MY ?)c(Yc(ML)er,e?；（5） ，严重；（6） 配合物的条的稳定性 K(MY)?ce(Y)cr,e(M)cr,e(Y)D. 指示剂与金属离子生成的配合物稳定性大于 MY 件稳定常数，金属离子的起始浓度；（7） 最小pH，金属离子又不发的稳定性 （8） 下列叙述中错误的是（ ） 生水解（8）红，蓝（9）△lgK≥5（10）掩蔽剂，配位掩蔽，沉淀A. 酸效应使配合物的稳定性降低 B. 共存2+掩蔽，氧化还原掩蔽（11）大于（12）返滴定法（13）Ca2+、Mg离子使配合物的稳定性降低， 暂时硬度，永久硬度 ] C. 配位效应使配合物的稳定性降低 D. 各种 副反应均使配合物的稳定性降低 3. 选择题 （9） 用Zn2+ 标准溶液标定 EDTA 时，体系中加入六次甲 基四胺的目的是（ ） （1） 直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ） A. 中和过多的酸 B. 调节 pH 值 A．H6Y2+ B. H4Y C.H2Y2- C. 控制溶液的酸度 D. 起掩蔽作用 D. Y4- （10） 在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( ) （2） 一般情况下，EDTA与金属离子形成的配合物的配合A. lgcrK??(MY)≤8 B. 溶液比是（ ） 中无干扰离子 A. 1∶1 B. 2∶1 C. 1∶3 C. 有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D. 反应D. 1∶2 在酸性溶液中进行 （3） 铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA，（11） 测定水中钙的含量时，Mg2+ 的干扰用的是( )加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是消除的。 （ ）。 A. 控制酸度法 B. 配位掩蔽法 C. 氧化还原A. 直接滴定法 B. 置换滴定掩蔽法 D. 沉淀掩蔽法 法 （12 ）配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（ ） C. 返滴定法 D. 间接滴定A. EDTA 配位能力与酸度有关 B. 法 金属指示剂有其使用的酸度范围 （4） αM(L) =1表示（ ） C. EDTA 与金属离子反应过程中会释放出H+ D. A. M 与 L 没有副反应 B. M 与 L K(MY)会随酸度改变而改变 的副反应相当严重 （13） 产生金属指示剂的僵化现象是因为（ ） C. M 的副反应较小 D. c(M) = A. 指示剂不稳定 B. MIn 溶解度小 C. K(MIn) < K(MY) D.K(MIn) >K(MY) c(L) -1 （5） 某溶液主要含有 Ca2+、Mg2+ 及少量 Al3+、Fe3+，今（14） 已知 M(ZnO) =81.38 g · mol，用它来标定0.02 mol?32?4??????????? 8

的EDTA溶液，宜称取ZnO为（ ） A. 4g B. 1g C. 0.4g D. 0.04g [（1）D；（2）A；（3）C；（4）A；（5）B；（6）D；（7）D；（8）D；（9）B；（10）C；（11）D；（12）C；（13）B；（14）D] 4. 计算题 （1） 计算用 EDTA 标准溶液分别滴定浓度均为 0.01mol·L-1 的 Ca2+、Zn2+ 时的最高酸度。 甲酚橙为指示剂，用 1.000×10-3 mol·L-1 EDTA 滴定，用去 10.00mL，加入浓 HNO3，加热，使 Fe2+ 氧化为 Fe3+，将溶液调至 pH 为 1.5 左右，以磺基水杨酸为指示剂，用上述 EDTA 标准溶液滴定，用去 20.00mL。计算试样中 ZrO2 和 Fe2O3 的质量分数各为多少？ （ZrO2 : 0.04929 Fe2O3 =0.003194） (9) 用酸溶解含有锌的矿样 0.6432g 配制成 100.00mL 溶液，取其 25.00mL 以磺基水扬酸为指示剂进行配位滴定，消耗了 0.02500mol·L-1 的 EDTA 20.00mL ① 试计算矿样中锌的百分含量 （Ca2+ ：pH ＝ 7.6 ，Zn2+ ：pH ＝ 4.1）2） 溶液中 Mg2+ 的浓度为 2.0×10-2 mol·L-1 。试问：① 在pH ＝ 5.0 时，能否用 EDTA 准确滴定 Mg2+ ？② 在 pH ＝ 10.0 时情况又如何？③ 如果继续升高溶液的 pH 值时情况又如何？ （① 不能 ② 能 ③ 不能） (3) pH＝2.0 时用 EDTA 标准溶液滴定浓度均为 0.01mol·L-1 的 Fe3+ 和 A13+ 混合溶液中的 Fe3+ 时，试问 A13+ 是否干扰滴定？ （A13+ 不干扰滴定） (4) 在 25.00mL 0.04000mol·L-1 的 Ca2+ 溶液中，加入 55.00mL 0.02000mol·L-1 的 EDTA 标准溶液，并稀释至 100mL，若溶液中 H+ 浓度为 1.00×10-9 mol·L-1 ，试求溶液中游离 Ca2+ 的浓度。 （3.80×10-8 mol·L-1） (5) 20.00mL EDTA 滴定剂可以和 25.00mL 0.01000mol·L-1 标准 CaCO3 溶液完全反应。在 pH = 10.0 条件下，用铬黑 T 作指示剂，滴定 75.00mL 硬水试液需 30.00mL 相同浓度的 EDTA 溶液，试求水样的总硬度。 （以钙、镁的物质的量计，总硬度为0.005mol·L-1） (6) 称取含磷试样 0.1000g 处理成溶液，把磷沉淀为 MgNH4PO4 ，将沉淀过滤洗涤后，再溶解，然后在适当条件下，用 0.01000mol·L-1 的 EDTA 标准溶液滴定其中的 Mg2+。若该试样含磷以 P2O5 计为 14.20％，问需 EDTA 标准溶液的体积为多少？ （20.01mL） (7) 称取 0.5000g 煤试样，灼烧并使其中的硫完全氧化，再转变成 SO2－4，处理成溶液并除去重金属离子后，加入 0.05000 mol·L-1 BaCl2 20.00mL，使之生成 BaSO4 沉淀。过量的 Ba2+ 用 0.02500 mol·L-1 EDTA 滴定，用去20.00mL。计算煤试样中硫的质量分数。 （0.03207）(8) 测定锆英石中 ZrO2、Fe2O3 含量时，称取 1.000g 试样，以适当方法制成 200.0mL 试样溶液。移取 50.00mL 试样溶液，调至 pH = 0.8, 加入盐酸羟胺还原 Fe3+。以二

② 滴定中若只考虑酸度的影响试估算滴定时溶液的 pH 控制在什么区间（即准确滴定所允许的最低 pH 和最高 pH 是多少?） （① 0.2033 ② pH 4~6.4） (10) 称取含 Fe2O3、Al2O3 的试样 0.2015g，溶解后，在 pH2 以磺基水扬酸为指示剂，加热到 50℃ 左右，用 0.02008 mol·L-1 的 EDTA 滴定至红色消失，消耗 EDTA 15.20mL。然后加入上述 EDTA 标液 25.00mL，加热煮沸，调 pH4.5，以 PAN 为指示剂，趁热用 0.02112 mol·L-1 的 Cu2+ 标准溶液返滴，用去 8.16mL，求试样中 Fe2O3、Al2O3 的质量分数。 （Fe2O3：0.1209， Al2O3：0.0834） 第6章 氧化还原滴定法 习 题 1. 判断题 （1）KMnO4法应在酸性溶液中滴定，调节酸度只能用H2SO4。 （ ） （2）KMnO4滴定Fe2+，化学计量点在突跃范围的中点。 （ ） （3）氧化还原指示剂只能用于K2Cr2O7法，不能用于KMnO4法。 （ ） （4）某氧化还原滴定，化学计量点时电势为0.94V，那么选择变色点电势为0.94V的氧化还原指示剂是合适的。 （ ） （5）K2Cr2O7法测铁，终点为蓝紫色，此色是二苯胺磺酸钠氧化态色与Cr3+之色的混合色。 （ ） （6）条件电极电势??'是随溶液条件而异的标准电极电9

（

势。 D. 任何时候都可以

（ ） （7）碘量法可以在弱酸性、中性或弱减性溶液中进行，（D，A，C，B，D，B） 但不宜在强碱性溶液中进行。 （ ） 3. 填空题 1 ） KMnO 4 法 能 用 HCl 调 节 酸 的 原 因 是 （不度（×，×，×，√，√，√，√） ① 。 2. 选择题 （2）影响氧化还原滴定突跃大小的因素有② （1）某氧化还原指示剂的变色范围是 和③ 。 （ ） （3）氧化还原滴定的指示剂类型及实例有A. pK?'(HIn)?1 B. ??(In)?1 C. ??'(In)?1 D. ??'(In)?0.0592V/n （2）对称性氧化还原滴定反应，n1=n2=1时，对反应平衡常数的要求是（ ） A. K?'?106 B. K?'?6 C. K?'?8 D. K?'?108 （3）KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可（ ） A. 加热 B. 增大浓度 C. 加Mn2+ D. 开始多加KMnO4 （4）Na2C2O4标定KMnO4，温度控制75~85℃温度，过高则( ) A. 生成MnO2 B. H2C2O2分解 C. 反应太快 D. 终点不明显 （5）K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为( ) A. 只能用HNO3 B. 只能用HCl C. 只能用H2SO4 D. HCl、H2SO4 （6）间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间是( ) A. 滴定开始时 B. 滴定接近终点时 C. 标准溶液滴定至50%时

④ ；⑤ ；⑥ 。 （4）K2Cr2O7法测铁，用二苯胺磺酸钠指示剂，加H3PO4的作用是 ⑦ 。 （5）碘量法的两个主要误差来源为⑧ ，⑨ 。 （①CI-干扰 ②???' ③介质及酸度 ④自身指示剂，如 KMnO 4 ⑤特殊指示剂，如淀粉 ⑥氧化还原指示剂， 如二苯胺磺酸钠 ⑦扩大突跃范围，使二苯胺磺酸钠成为合适的指示剂 ⑧I2的挥发⑨I-的氧化） 4. 计算题 1.计算在1.0 mol·L-1HCl溶液中，当c (Ce4+) =1.00×10-2 mol·L-1，c (Ce3+) = 1.00×10-3 mol·L-1时，Ce4+/Ce3+电对的电极电势。 （1.34V） 2.下面情况下分别判断电对Sn2+/Sn和电对Pb2+/Pb之间反应进行的方向。 (1) c (Sn2+) = c (Pb2+) = 1 mol·L-1； (2) c (Sn2+) =1 mol·L-1； c (Pb2+) = 0.10 mol·L-1。 (1)Pb2+能将Sn氧化 (2) Sn2+能将Pb氧化） 3.计算当c (I－) = 1.0 mol·L-1时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电势(忽略离子强度的影响)。 （0.861V） 4. 将某碳酸钙试样 0.1914g 溶于草酸，并将钙沉淀为 CaC2O4，用稀H2SO4溶解沉淀，用KMnO4溶液滴定所得溶液需36.50mL。该KMnO4溶液35.57mL相当于0.2383g Na2C2O4。空白测定需0.08mL KMnO4。计算试样中CaO的质量分数。 10

L -1 的 KMnO 4 标准溶液滴定，消耗 25.64mL ，计算硅酸 mol·（0.5335） 盐中Ca的质量分数。 5.由于过失，误将FeSO4标准溶液（A）暴露在空气中。今取25.00mL溶液A，用0.02012 mol·L-1KMnO4溶液滴定，0.2214） 需18.14mL。再将Fe3+还原为Fe2+后，所得溶液用同一2－12.将1.000g钢样中的铬氧化为Cr2O7，加入25.00mL KMnO4溶液滴定，需20.45mL。则该FeSO4溶液暴露在空气中时被氧化的FeSO4的质量分数是多少？ 0.1 mol·L-1 的FeSO4标准溶液，然后用0.01800 mol·L-1的 4 标准溶液 7.00mL FeSO 4，计算钢中铬的 KMnO回滴过量的（0.1130） 质量分数。 6.称取0.2683g铬铁矿试样，用过氧化钠熔融。破坏过量Na2O2，熔块用水浸取，所得溶液酸化后，加50.00mL 0.1022 mol·L-1Fe2+溶液，将Cr(Ⅵ)完全还原后，剩余的未反应Fe2+用0.01667 mol·L-1K2Cr2O7滴定，消耗18.04mL。试计算试样中铬的质量分数。 （0.2135） 7.测定软锰矿中MnO2的含量，准确称取软锰矿试样0.5261g，在酸性介质中加入0.7049g Na2C2O4。待反应完全后，过量的草酸用0.02160 mol·L-1KMnO4标准溶液滴定，用去30.47mL，计算MnO2的质量分数。 0.5974） 8.为测定航空汽油中四乙基铅（Pb(C2H5)4）的质量分数，取25mL试样与15.00mL 0.02045 mol·L-1 I2溶液振荡，发生下列反应： Pb(C2H5)4 + I2 = Pb(C2H5)3I + C2H5I 待反应完全后，用0.03465 mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定未反应的I2，用去6.09mL。试计算Pb(C2H5)4的质量浓度（以g·L-1表示）。已知M{Pb(C2H5)4}=323.4g·mol-1。 （2.60 g·L-1） 9.某普通灰铁试样5.041g，用 HCl(1+1)处理，析出的气体中含有的H2S用50.00mL 0.004800mol·L-1酸性碘溶液吸收。剩余的碘用0.01000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定，用淀粉作指示剂，终点时需9.85mL Na2S2O3溶液。计算试样中硫的质量分数。 0.0012） 10.一定质量的H2C2O4需用21.26mL 0.2384 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定，同样质量的H2C2O4需用25.28mL的KMnO4标准溶液滴定，计算KMnO4标准溶液物质的量浓度。 （0.04010 mol·L-1） 11.用KMnO4法测定硅酸盐样品中Ca2+的含量，称取试样0.5863g，在一定条件下，将钙沉淀为CaC2O4，过滤、洗涤沉淀，将洗净的CaC2O4溶解于稀H2SO4中，用0.05052 0.01894） 13.用KIO3作基准物质标定Na2S2O3溶液。称取0.1500g KIO3与过量KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.00mL，此Na2S2O3溶液浓度为多少？每毫升Na2S2O3相 当于多少克碘？ 0.02223g） 14.测定铜的分析方法为间接碘量法： 2Cu2+ + 4I－ = 2CuI↓+ I2 I－= 2I－ + S－2 + 2S2O32 4O62 用此方法分析铜矿样中铜的含量，为了使1.00mL 0.1050 mol·L-1的Na2S2O3标准溶液能准确表示1.00％的Cu，问应称取铜矿样多少克？ （0.6672g） 第7章 沉淀滴定法与重量分析法 习题 1. 判断题 （1）进行银量法测定时，所有滴定过程必须一边滴定一边剧烈振荡。 （ ） （2）沉淀滴定时，在被滴定溶液中加入大量水以稀释沉淀，减小沉淀吸附。 （ ） （3）莫尔法测Cl－ 时，溶液酸度过大时，测定结果偏低。 （ ） （4）佛尔哈德可在中性溶液中滴定。 （ ） （5）酸度对法扬司法的测定结果没有影响。 （ （ 6 ））法扬司法中，指示剂加入得越多，终点变色越明显，终 点误差就越小。 （ ） （7）重量分析法中，为计算方便，称量形式与沉淀形式必须保持一致。 （ ） 11

（8）为使待测离子沉淀完全，沉淀剂加入得越多越好。 （ 10 ） 常 见 的 沉 淀 类 型 有 ， （ ） 和 。 （9）沉淀反应很多，但可用于重量分析的沉淀反应并不是很 [（1）① 三种方法均可；② 由于Ba2+与Cr2O生成沉淀，干扰滴定多。 （ ） （10）加大沉淀生成的速度，可得到较大颗粒的沉淀。 所以采用莫尔法时，应先加入过量的 Na2SO4，也可采用佛尔哈德法（ ） 和法扬司法；③ 吸附指示剂；④ 铁铵矾指示剂；⑤铁铵矾指示剂[（1）×；（2）√；（3）×；（4）×；（5）×；（6）采用莫尔法须控制pH6.5～7.2；⑥ 铬酸钾指示剂；⑦ 铁铵矾指示×；（7）×；（8）×（9）√；（10）×] 或吸附指示剂； （2）① 结果偏高；因为pH≈4时，CrO的酸效应较大，溶液中CrO2. 填空题 2?42?4（1）写出用银量法测定下列试样中的Cl 时，可选用的比较浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟；② 结果偏高；因为－合适的指示滴定终点的指示剂。 ① CaCl2： ； ② BaCl2： ； ③ FeC12： ； ④ NaCl＋Na3PO4： ； ⑤ NH4Cl： ； ⑥ NaCl+Na2SO4： ； ⑦ Pb(NO3)2 + NaCl： ； （2）在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，并写明原因。 ① pH= 4时用莫尔法滴定Cl－： ， ； ② 若试液中含有铵盐，在 pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－： ， ； ③ 用法扬司法滴定Cl－ 时，用曙红作指示剂 ， ； ④ 用佛尔哈德法测定Cl－ 时，未将沉淀过滤也未加1,2-二氯乙烷 ， ； ⑤ 用佛尔哈德法测定 I－ 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液： ， 。 （3）沉淀滴定法中，沉淀反应须具备 ， ， 和 条件。 （4）银量法根据所使用的指示剂不同可分为 ， 和 三种。 （5）莫尔法可直接滴定法测定 ，返滴定法测定 。 （6）莫尔法测定氯离子时，如果溶液酸度过高测量结果 ；酸度过低，测定结果 。 （7）佛尔哈德法测定Cl－ 试液，加入过量AgNO3标准溶液之后又加入有机溶剂的原因是 。 （8）在沉淀滴定过程中，一边滴加一边剧烈摇动的目的是 ；若不摇动，对分析结果会 。 （9）常用的重量分析法可分为 ， 和 。 pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成AgNH3配合物，需入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高；③ 结果偏低；因为Ag

对曙红的吸附能力大于待测Cl－，所以在化学计量点前，就有一部指示剂阴离子取代Cl－ 进入到吸附层，使终点提前；④ 结果偏低因为用佛尔哈德法测定Cl－ 时，若未将沉淀过滤也未加1,2-二氯乙烷那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN

－

由于是返滴定，故结果偏低；⑤ 结果偏低；这是由于Fe3+ 将氧化为II－2，消耗了部分，使测得的结果偏低； （3）反应迅速，沉淀组成恒定；沉淀的溶解度小；淀的吸附现象妨碍终点颜色观察，也不影响其他组分的测定；有合适的指示剂指终点；（4）莫尔法，佛尔哈德法，法扬司法； （5）Cl－和Br－，Ag+ ； （6）偏高，偏低； （7）使生成的AgCl沉淀表面覆盖一层有机溶剂，使沉淀与外界溶隔离，避免沉淀转化； （8）减少沉淀对被滴定离子或物质的吸附； （9）气化法，电解法，沉淀法； （10）晶型沉淀，无定型沉淀，凝乳状沉淀 ] . 选择题 （1）下列试样中的氯在不加其它试剂的情况下，可用莫尔法直接测定的是（ ） A. FeCl3 B. NaCl + Na2SO4 C. NaCl + Na 2 S D. BaCl2 （2）沉淀滴定法中，莫尔法采用的指示剂与适宜的pH范围分别是（ ） A. 指示剂为K2CrO4，pH范围为6.5～10.5 B. 指示剂为NH4Fe(SO4)2 ，pH范围为1～3 C. 指示剂为荧光素，pH>7.0 D. 指示剂为K2Cr2O7，pH<6.5 （3）在pH＝5.0时用莫尔法滴定Cl－ 的含量，分析结果（ ） A. 正常 B. 偏低 C. 偏高

D. 难以判断 （4）某吸附指示剂pKO a=4.0，以银量法测定卤素离子时，适宜的pH为（ ） 12

A. pH<4 B. 44 （0.6585）

D. pH <10 （3）佛尔哈德法中标定AgNO3溶液和NH4SCN溶液的物质（5）用法扬司法沉淀滴定海水中卤素的总量时，加入糊精是的量浓度时，称取基准物质NaCl 0.2000 g，溶解后，准为了（ ） 确加入AgNO3 标准溶液50.00 mL。用NH4SCN溶液返A. 保护AgCl沉淀，防止其溶解 B. 作掩蔽滴定过量的AgNO3，消耗NH4SCN溶液25.00 mL。已知剂使用，消除共存离子的干扰 1.20 mL AgNO3溶液相当于1.00 mL NH4SCN溶液，NaCl-1C. 作指示剂 D. 防止沉的摩尔质量为58.44g · mol，问测得AgNO3标准溶液的淀凝聚，增加沉淀比表面 准确浓度为多少？ －（6）用佛尔哈德法测定Cl 时，未加硝基苯或1,2-二氯巳烷，（0.1711 mol·L-1） 分析结果会（ ） （4）称取不纯的KCl试样（其中没有干扰莫尔法的离子存在）-1A. 偏高 B. 偏低 C. 正常 0.1864 g，溶解于约25 mL的水中，用0.1028 mol · L

D. 无法判断 AgNO3标准溶液滴定，用去21.30 mL，求试样的纯度。 （7）若用莫尔法测定NH4Cl的含量，适宜的pH值为（ ） （0.8757）

A. 6.56.5 C. pH < 6.5 （ 5）称取纯盐 KIOx 0.5000 g，经还原为碘化物后用0.1000

-1D. 6.5< pH< 7.2 mol ·用去23.36 mL，试求该盐的化学式。 L AgNO3溶液滴定，（8）pH减小，对于弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响是（KIO3） （ ） （6）称取含有KCl与KBr的混合物0.3028 g，溶于水后用-1

A. 增大 B. 减小 C. 无影响 AgNO 3标准溶液滴定，用去0.1014 mol · L AgNO3 30.20D. 无法判断 mL 。计算出该混合物中KCl和KBr的质量分数。 （34.15％，65.85％）

[（1）B；（2）A；（3）C；（4）B；（5）D；（6）B；（7）D；（7）计算下列换算因数。 （8）A] ① 根据Mg2P2O7 测定MgSO4 · 7H2O； ② 根据(NH4)3PO4 · 12MoO3 测定Ca3(PO4)2和P2O5； 4. 计算题 ③ 根据 (C9H6NO)3Al测定Al2O3。 （1）测定试液中NaCl含量，准确吸取待测试液5.00 mL（ρ[（1）2.215；（2）0.08266，0.03782；（3）0.1110 ] -1=1.01g ·， 用AgNO3标准溶液以K2CrO4作指示剂（8）用重量法测定莫尔盐 (NH4)2SO4 · mL） FeSO4 · 6H2O的纯度，进行滴定，达滴定终点时消耗了27.20 mL AgNO3标准溶若天平称量误差为0.2毫克，为了使灼烧后的Fe2O3的称液，已知1 mL AgNO3 相当于0.05844 g NaCl，计算试样量误差不大于千分之一，应最小称取样品多少克？ 中NaCl的质量分数。 （1g）

（0.315） （9）称取CaC2O4和 MgC2O4纯混合试样0.6240 g，在 500℃（2）某含砷农药0.2000 g，溶于HNO3后，转化为H3AsO4，下加热，定量转化为 CaCO3和 MgCO3后为0.4830 g, 加入AgNO3使其沉淀为Ag3AsO4。沉淀经过滤洗涤后，① 计算试样中CaC2O4和MgC2O4的质量分数； 再以稀HNO3溶解，以铁铵矾为指示剂，用去0.1180mol·L-1 NH4SCN标准溶液33.85 mL，计算该农药中As2O3的质量分数。 ② 若在900℃加热该混合物，定量转化为CaO和MgO的质量为多少克？ （[1）76.25%，23.75%；（2）0.2615 ]

（10）称取纯NaCl 0.5805 g，溶于水后用AgNO3溶液处理，定量转化后得到AgCl沉淀1.4236 g。 计算Na的相对原子质量。

（已知Cl和Ag的相对原子质量分别为35.453和107.868）

（22.989）

（11）称取含硫的纯有机化合物1.0000 g。首先用Na2O2熔融，使其中的硫定量转化为Na2SO4，然后溶解于水，用BaCl2溶

液处理，定量转化为BaSO4 沉淀1.0890 g。计算： ① 有机化合物中硫的质量分数；

② 若有机化合物的摩尔质量为 214.33 g · mol-1，求该有机化合物中硫原子个数。

（[1）14.96%；（2）

1 ]

13

第8章 吸光光度法思 考 题

1.朗伯-比耳定律的物理意义是什么？什么叫吸收曲线？什么叫标准曲线？ 2.摩尔吸光系数的物理意义是什么？

3.为什么目视比色法可采用复合光（日光），而分光光度法则必须采用单色光？分光光度计是如何获得单色光的？ 4.符合朗伯—比尔定律的有色溶液，当其浓度增大后，λmax、T、A和ε有无变化？有什么变化？

5.同吸收曲线的肩部波长相比，为什么在最大吸收波长处测量能在较宽的浓度范围内使标准曲线呈线性关系？

6.两种蓝色溶液，已知每种溶液仅含有一种吸光物质，同样条件下用1cm吸收池测得如下的吸光度值。问这两种溶液是否是同一种吸光物质？试解释之。

溶液 1 2

A770/nm

0.622 0.391

A820/nm

0.417 0.240

7.什么是适宜的吸光度读数范围？此范围的大小取决于什么因素？测定时如何才能获得合理的吸光度读数？ 8.显色剂的选择原则是什么？显色条件是指的哪些？如何确定适宜的显色条件？ 9.分光光度计由哪些部分组成？各部分有什么作用？

习 题

1. 某试液用2cm吸收池测量时，T = 100%。若用1cm或3cm吸收池进行测量，T及A各是多少？

（100%, 100%, 0.00, 0.00）

2. 含Cu2+为0.510 mg·L-1的溶液，用双环己酮草酰二腙显色后，在600 nm处用2 cm吸收池测得A = 0.300。求透光率T、吸光系数a和摩尔吸光系数ε。

（50.1%, 2.94×102 L? g-1? cm-1, 1.87×104 L? mol-1 ? cm-1）

3. 以丁二酮肟光度法测定微量镍，若配合物NiDx2的浓度为1.70×10-5 mol·L-1，用2.0 cm吸收池在470 nm波长下测得透射比为30.0%。计算配合物在该波长的摩尔吸光系数。

（ε max＝1.54×104 L ·mol-1 ·cm-1）

4. 以邻二氮菲光度法测定Fe(Ⅱ)，称取试样0.500 g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0 mL。用1.0 cm的吸收池，在510 nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的质量分数；当溶液稀释1倍后，其透射比将是多少？(ε510＝1.1×104

-1-1

L· mol· cm)

（0.0218%，16.0%）

5. 1.00×10-3 mol·L-1的K2Cr2O7溶液及1.00×10-4 mol·L-1的KMnO4溶液在450nm波长处的吸光度分别为0.200及0，而在530nm波长处的吸光度分别为0.050及0.420。今测得两者混合溶液在450 nm和530 nm波长处的吸光度为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K2Cr2O7和KMnO4浓度。（吸收池厚度为10.0 mm)。

（K2Cr2O7，5.53×10-5 mol·L-1；KMO4，5.53×10-5 mol·L-1） -1

6. 已知某物质浓度为1.00×10-4mol·L-1，ε＝1.50×104L ·cm-1，问用1.0cm吸收池测定时，吸光度多少？若仪器测 mol·

量透射比的不确定度ΔT＝0.005，测定的相对误差为多少？若用示差光度法测量，控制该溶液的吸光度为0.700，问透射比标尺放大几倍？应以多大浓度的溶液作为参比溶液？这时浓度测量的相对误差为多少？

（1.50，4.58%，6.31倍，5.53×10-5 mol·L-1，0.726%）

7. 有一与Fe2+配合的试剂Versafilene(简写为Vers)，配合物在515 nm处有强吸收。在一系列50.0 mL容量瓶中加入2.00 mL、1.00×10-3 mol·L-1的Fe2+溶液和不同体积1.00×10-3 mol·L-1的Vers溶液，用1.00 cm的吸收池测得如下数据，试求配合物的组成比及稳定常数Ks。

VVers/mL A515nm

0

2.00 0.24

0

3.00 0.36

0

4.00 0.48

3

5.00 0.59

0

6.00 0.70

0

7.00 0.72

0

8.00 0.72

（配合物组成为1:3；Ks= 6.03×1013）

14

8. 用分光光度法研究Fe(Ⅲ)－CNS配合物的组成比及稳定常数Ks。一系列溶液由表中指出体积的1.00×10-3 mol·L-1的Fe(Ⅲ)溶液，然后加入1.00×10-3 mol·L-1的 KCNS 溶液至总体积为20.0 mL。1.00cm的吸收池测得下表中的吸光度。试求Fe(Ⅲ)－CNS-配合物的组成比及稳定常数Ks。

VFe(Ⅲ)/mL 0.00 2.00 4.00 6.00

A 0.00 0.183 0.340 0.440

VFe(Ⅲ)/mL 8.00 10.00 12.00 14.00

A 0.501 0.525 0.493 0.435

VFe(Ⅲ)/mL 16.00 18.00 20.00

A 0.336 0.185 0.002

-

（配合物组成为1∶1；Ks = 8.47×103）

9. 2-硝基-4-氯酚于0.01 mol·L-1 HCl溶液中几乎不电离，在427 nm波长处，用1cm吸收池测得吸光度为0.062。于0.01 mol·L-1 NaOH溶液中几乎完全电离，在同样条件下测得吸光度为0.855。在pH 6.22 缓冲溶液中测得吸光度为0.356。计算该化合物的电离常数。

（3.55×10-7）

10. 用分光光度法测定甲基红指示剂的酸式离解常数，同浓度的指示剂，在不同pH下用1cm吸收池得如下数据。试用计算法及作图法求甲基红的解离常数(在测定波长下，仅酸式指示剂有吸收)。

缓冲溶液pH A531nm

2.30 1.38

4.00 1.36

4.40 1.27

5.00 1.15

5.70 0.766

6.30 0.279

7.00 0.081

8.00 0.017

3.00 0.002

（7.96×10-6）

11. 已知亚异丙基丙酮(CH3)2C=CH－COCH3在各种溶剂中近紫外光谱特征下：

溶剂 λmax/nm

εmax

环己烷 335 25

乙醇 320 63

甲醇 312 63

水 300 112

试问：该吸收带是由哪一电子跃迁类型产生的？该化合物与各极性溶剂形成氢键的强度多少？(以kJ·mol-1表示)

（乙醇，17.18；甲醇，26.34；水，41.59）

第9章 电势分析法

习 题

1.判断题

（1）离子选择电极膜电势的产生是由于被测离子与膜上的离子发生了离子交换而不是因为发生了氧化还原反应。 （ ）

（2）直接电势法即直接指示法。 （ ）

（3）若离子选择电极的选择系数Ki,j = 10-4, 说明i, j产生相同的电势值时，ai = 10000aj ( )

（4）在不加离子强度调节剂或总离子强度调节缓冲剂的情况下，用离子选择电极只能测定离子的活度、而非浓度。 （ ）

（5）用离子选择电极进行电势滴定时，可以不要求电极的转换系数大于90%。 （ ）

（6）离子选择电极的电极电势也称为膜电势。 （ ）

（√，×，×，√，√，×）

2.选择题

（1）在电势法中作为指示电极，其电势应与待测离子的浓度

15

( )

A. 符合能斯特公式的关系 B. 符合扩散电流公式的关系

C. 电势应与待测离子的浓度的对数成正比 D. 成正比 （2）关于离子选择电极，不正确的说法是 （ ）

A. 不一定有内参比电极和内参比溶液 B. 不一定有晶体敏感膜 C. 只能用于正负离子的测量 D. 不一定有离子穿过膜相 （3）下列说法哪一种是正确的? ( )

A. 阳离子选择电极的电势随试液中阳离子浓度的增高向正方向变化 B. 阴离子选择电极的电势随试液中阴离子浓度的增高向负方向变化

C. 阳离子选择电极的电势随试液中被响应的阳离子浓度的增高向负方向变化 D. 阴离子选择电极的电势随试液中被响应的阴离子活度的变化而变化 （4）晶体膜离子选择电极的灵敏度取决于 ( )

A. 响应离子在溶液中的迁移速度 B. 膜物质在水中的溶解度 C. 响应离子的活度系数 D. 晶体膜的厚度

（5）在电势滴定中，以ΔE / ΔV ~ V 作图绘制滴定曲线，滴定终点为 （ ）

A．曲线突跃的转折点 B．曲线的最大斜率点 C．曲线的最小斜率点 D．曲线斜率为零的电

（A, C, D, B, D）

3.填空题

（1）电势分析法中，加入TISAB的作用是① ， ② 。

（2）电势分析法分为③ 类，它们是④ 。

（3）离子选择电极分为⑤ 大类，它们是⑥ 。

（4）温度对离子选择电极电势的影响称为⑦ ，温度变化会导致⑧ ，⑨ ，⑩ 。

（①使溶液的离子强度近似一致 ②消除溶液中干扰离子的影响 ③两 ④直接电势法和电势滴定法 ⑤两 ⑥原电极和敏化离子选择电极

⑦温度效应 ⑧改变能斯特方程的斜率 ⑨改变离子的活度 ⑩改变电极电势的常数项 ）

4. 计算题

1. 下述电池的溶液为pH=4.00的标准缓冲溶液，25 ℃时测得电动势为0.209 V：

pH玻璃电极 | H+ (a = x)‖饱和甘汞电极

16

当分别用三种未知溶液代替标准缓冲溶液时，测得电动势为(a)0.312V; (b)0.088V; (c)-0.017V。试计算每种溶液的pH值及氢离子活度。

（5.74，1.8×10-6, 1.96，1.1×10-2, 0.182，6.6×10-1）

2. 下述电池的电动势为0.411V：

-1

Mg2+离子选择电极 | Mg2+ ( a = 1.77×10-3 mol · L)‖饱和甘汞电极

当此已知镁活度的溶液由一未知液取代后, 电动势为0.439 V。未知液中的pMg为何值?

（3.8）

-1

3. 将钙离子选择电极与另一参比电极浸入0.100 mol ·LCa2+ 标准溶液中，参比电极为负极，于25 ℃测得电动势为0.250

V。用未知溶液代替上述溶液时，测得电动势为0.271V，计算未知液中Ca2+ 的浓度。

（0.512）

-1

4. 于0.001 mol ·L的F- 离子溶液中放入氟离子选择电极和另一参比电极，25 ℃时测得电动势为0.158 V。同条件下改测未知液时得电动势为0.217 V，测定时氟离子选择电极为正极，计算未知液中F- 离子活度。

（1×10-4）

-1

5. 用标准加入法测定离子浓度时，于100 mL铜盐溶液中添加0.1 mol ·L硝酸铜溶液1 mL后，电动势增加4 mV，求原铜盐溶液中铜的浓度。

（2.71×10-3）

-1

6. 以饱和甘汞电极作正极，氟离子选择电极作负极，放入0.001 mol ·L的氟离子溶液中， 测得电动势为-0.159 V。换用含氟离子试液后测得E = -0.212 V。计算试液中氟离子浓度。

（1.27×10-4）

7. 用液膜电极测量一溶液的钙离子浓度，当将此与参比电极插入25.0 mL样品时，电池电动势为0.4695 V，在加入2.00

-1

mL 5.45×10-2 mol ·LCaCl2以后，其电动势变为0.4117 V。计算该样品中钙的浓度和pCa。

（4.96×10-5，4.300）

-1

8. 用玻璃膜电极测量某溶液的钠离子浓度。测量10.0 mL未知液得电动势0.2331 V。在加入1.00 mL 2.00×10-2 mol ·LNa+标准溶液后，其电动势降至0.1846 V。计算原溶液中钠离子的浓度和pNa。

（3.25×10-4，3.488）

9. 于50 mL水样中加入一定量离子强度调节剂，稀释至100 mL，将镁离子选择电极与饱和甘汞电极浸入溶液中，于25 ℃

-1

测得电动势为0.048 V。甘汞电极为正极。于另一份50.00 mL水样中加离子强度调节剂后，又加入10.00 mL 0.0050 mol ·LMg(NO3)2溶液, 稀释至同样体积, 测得电动势为0.034 V。计算水样中Mg2+ 的浓度。

（5×10-4）

10. 有一溶液中的pBr = 3，pCl = 1。如用溴离子选择电极测定Br- 离子活度，将产生多大误差？(已知电极的选择系数

KBr-,Cl-=6×10-3)

（60%）

11. 有一钙离子选择电极的选择系数KCa2+,Ba2+=1×10-2 -1

。用此电极进行实际测定时，若试液中a(Ca2+) = 0.1 mol ·L, a(Ba2+)

-1

= 0.01 mol ·L, 问Ba2+ 的干扰可能引起多大的相对误差？

（0.1%）

-1

12. 用0.1000 mol · LNaOH标准溶液电势滴定50.00 mL某一元弱酸时，得下表数据： V(NaOH) / mL 0.00 1.00 2.00 4.00 7.00 10.00

pH 2.90 4.00 4.50 5.05 5.47 5.85 V(NaOH) / mL 14.00 15.00 15.50 15.60 15.70 15.80 pH 6.60 7.04 7.70 8.24 9.43 10.03 17

V(NaOH) / mL 17.00 18.00 20.00 24.00 28.00 pH 11.30 11.60 11.96 12.39 12.57 12.00 6.11 16.00 10.61 (1) 绘制pH — V曲线;

(2) 绘制ΔpH/ΔV — V曲线; (3) 用二次微商法确定终点; (4) 计算试样中弱酸的浓度。

（15.65，0.0315）

第10章 几种仪器分析法简介

习题

1. 判断题

（1）根据色谱峰的保留时间可以进行定量分析。 （ ） （2）根据色谱峰的面积可以进行定性分析。 （ ） （3）色谱图上峰的个数一定等于试样中的组分数。 （ ） （4）色谱峰的区域宽度体现了组分在柱中的运动情况。 （ ） （5）在原子吸收分析中，通常分析线是共振线，因为一般共振线灵敏度高。 （ ） （6）在原子吸收分析中，已知由于火焰发射背景信号很高，因而可改变燃烧器高度。 （ ） （7）在原子吸收分析中，如灯中有连续背景发射，宜减小狭缝。 （ ） （8）在原子吸收分析法中，被测定元素的灵敏度、准确度在很大程度上取决于原子化系统。 （ ） （9）在液相色谱法中，提高柱效最有效的途径是降低流动相流速。 （ ） （10）在液相色谱中，改变固定液的种类可以改变柱子的选择性。 （ ）

[（1）×；（2）×；（3）×；（4）√；（5）√；（6）×；（7）√；（8）×（9）×；（10）√]

2. 填空题

（1）原子吸收光谱法定量分析的基本关系式是 。 （2）原子吸收的测量要用锐线光源的原因是 。

（3）原子吸收光谱法最常用的锐线光源是 ；最主要的工作条件是 。

（4）空心阴极灯的阴极内壁应衬上 材料，其作用是 ，灯内充有的低压惰性气体的作用是 。

（5）色谱法按分离过程所依据的物理化学原理进行分类，可分为 、 、 、 四类。 （6）气相色谱法以 为流动相，液相色谱法以 为流动相。

（7）气相色谱仪由 、 、 、 、 五部分组成。 （8）气相色谱法中常用的检测器有 、 、 、和 四种类型。 （9）色谱法定量分析常用的方法有 、 、 、和 。 （10）目前选择固定液常用的方法和经验是依据 。

[（1）A=k′c；

（2）为了保证测定的灵敏度和高选择性； （3）空心阴极灯，选择合适的灯电流；

（4）被测元素的的金属或其化合物，发射出该元素的特征共振吸收线，被电离为正离子引起阴极的溅射、传递能量使被溅射的原子激发；

（5）吸附色谱，分配色谱，离子交换色谱，凝胶色谱； （6）气体，液体；

18

（7）载气系统，进样系统，分离系统，检测系统，数据处理系统；

（8）热导池检测器-TCD，氢火焰离子化检测器-FID，电子捕获检测器-ECD，火焰光度检测器-FPD； （9）归一化法，内标法，外标法，加入法； （10）相似相溶的原则。]

3. 选择题

（1）在原子吸收光谱法中，目前常用的光源JI 2其主要操作参数是 ( )

A. 氙弧灯，内充气体的压力 B. 氙弧灯，灯电流 C. 空心阴极灯，内充气体的压力 D. 空心阴极灯，灯电流 （2）在AAS 分析中，原子化器的作用是 （ ）

A. 把待测元素转变为气态激发态原子 B. 把待测元素转变为气态激发态离子 C. 把待测元素转变为气态基态原子 D. 把待测元素转变为气态基态离子 （3）相对于火焰原子化器来说，石墨炉原子化器 ( )

A. 灵敏度高，但重现性差 B. 灵敏度高，且重现性好 C. 灵敏度低，且重现性差 D. 灵敏度低，而重现性好 （4）载体填充的均匀程度主要影响（ ）

A. 涡流扩散相 B. 分子扩散 C. 气相传质阻力 D. 液相传质阻力 （5）在以下因素中，属热力学因素的是（ ）

A. 分配系数 B. 扩散速度 C. 柱长 D. 理论塔板数 （6）理论塔板数反映了（ ）

A. 分离度 B. 分配系数 C. 保留值 D. 柱的效能

（7）如果试样中各组分无法全部出峰或只要定量测定试样中某几个组分，那么应采用下列定量分析方法中的 （ ）

A. 归一化法 B. 外标法 C. 内标法 D. 标准工作曲线法 （8）色谱图上两峰间的距离的大小无关的因素是 （ ）

A. 极性差异 B. 沸点差异 C. 热力学性质差异 D. 动力学性质差异

（9）当载气线速越小，范式方程中，分子扩散项B 越大，所以应选下列气体中最有利的是（ ）

A. H2 B. He C. Ar D. N2

（10）假如一个溶质的分配比为 0.1，它分配在色谱柱的流动相中的质量分数是（ ）

A. 0.10 B. 0.90 C. 0.91 D. 0.99。

[（1）D、（2）C、（3）A、（4）A、（5）A、（6）D、（7）C、（8）D、（9）D、（10）

C ]

4. 计算题

（1）平行称取两份0.500 g 金矿试样，经适当方法溶解后，向其中一份试样加入1.00mL 浓度为5.00μg ·mL-1 的金标准溶液，

然后向每份试样加入5.00mL 氢溴酸溶液及5mL 甲基异丁酮。由于金与溴离子形成配合物而被萃取到有机相中。用原子

-1

吸收法分别测得吸光度为0.375 及0.225。试求得试样中金的含量（μg · g）。

-1

（15.0 μg · mL）

（2）用AAS 法测定某溶液中Cd 的浓度，在适合的条件下，测得吸光度为0.141。取50.00mL 此试液加入1.00mL 浓度为8.55

×10-4 mol ·L-1的Cd 标准溶液，在同样条件下，测得吸光度为0.259。而测得蒸馏水的吸光度为0.010。由此，求试液中Cd 的浓度。

（2.13×10-5 mol ·L-1）

（3）测定血浆中Li 的浓度，将两份均为0.430 mL 血浆分别加入到5.00 mL 水中，然后向第二份溶液加入20.0 μL 0.0430

-1

mol · L 的 LiCl 标准溶液。在原子吸收分光光度计上测得读数分别为0.230 和0.680，求此血浆中Li 得浓度（以μg ·mL-1Li 表示）。

（7.08 μg ·mL-1）

（4）用原子吸收光谱测定水样中Co的浓度。分别吸取水样10.0 mL于50 mL容量瓶中，然后向各容量瓶中加入不同体积

19

的6.00 μg· mLCo 标准溶液，并稀释至刻度，在同样条件下测定吸光度，由下表数据用作图法求得水样中Co的浓度。

样品溶液

序号

1 2 3 4 5 6

-1

（10.9 μg · mL）

（5）用双标准加入法原子吸收光谱测定二乙基二硫代氨基甲酸盐萃取物中的铁，得到如下的数据，求试液中铁的浓度。

-1

水样体积 /mL 0.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0

Co标液体积

/mL

0.0 0.0 10.0 20.0 30.0 40.0

稀释最后体积/mL

50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0

吸光度 A 0.042 0.201 0.292 0.378 0.467 0.554

吸光度A 空白溶液 试样溶液 0.020 0.214 0.414 0.607

0.090 0.284 0.484 0.677

铁标准加入量 mg / 200 mL

0 2.00 4.00 6.00

-1

（3.57 μg · mL）

（6）在某一色谱柱上，各化合物的校正保留时间（min）如下，求苯和正丁醇的保留指数：

正己烷 3.50 苯 3.75 正庚烷 6.95 正丁醇 8.4 正辛烷 13.7

（苯，610.06；正丁醇，727.92）

（7）一液体混合物中，仅含有苯、甲苯、邻二甲苯和对二甲苯。用气相色谱法，以热导池检测器进行定量分析，得到如下数据：

峰面积（cm2） 质量校正因

子

用归一化法求各组分的百份含量。

（苯，20.81%；甲苯，15.97%；邻二甲苯，45.35%；对二甲苯，17.88%）

（8）X、Y、Z三组分混合物，经色谱柱分离后，其保留时间分别为：tR,X=5min，tR,Y=7min，tR,Z=12min，不滞留组分的洗脱时间tM=1.5min，试求： （1）Y对X的相对保留值；（2）Z对Y的相对保留值。（1.57；1.91）

20

苯 1.26

甲苯 0.95

邻二甲苯 2.55 0.840

对二甲苯 1.04 0.812

0.780 0.794

21