3+
6.26 在仅含有Al的水溶液中，加NH3—NH4Ac缓冲溶液使pH为9.0，然后加入稍过量的8—羟基
3+
喹啉，使Al定量地生成喹啉铝沉淀，将沉淀过滤逼供内洗去过量的8—羟基喹啉，然后将沉淀溶
-1
于HCl溶液中，用15.00mL0.1238 mol·LKBrO3—KBr标准溶液处理，产生的Br2与8—羟基喹啉发生取代反应。待反应完全后，在加入过量的KI，使其与剩余的Br2反应生成I2， 最后用0.1028 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，用去5.45mL。计算试液中铝的质量（以mg表示）。
答案：
3+ +
有关反应为：Al + 3 HOC9H6N＝ Al(OC9H6N)3 ? + 3 H
+?
2 Br2 + HOC9H6N＝ (HOC9H6N)Br2 + 2 H + Br 6H??BrO-? 5Br-?3Br?3HOBr?2I-?I?2Br-22322故： 3Br2 ~ BrO3? Br2 ~ I2 ~2 S2O32? Al3+ ~ 3 HOC9H6N ~ 6 Br2
3
mAl?1??3nKBrO6??12nS2O32????MAl?1000?3
3?0.1238?15.00?10??3?0.1028?5.45?10?2??16?26.98?103?23.80mg
6.27 用碘量法测定葡萄糖的含量。准确10.00g称取试样溶解后，定容于250mL容量瓶中，移取50.00mL试液与碘量瓶中，加入0.05000mol·L-1I2溶液30.00mL（过量的），在搅拌下加入
-1-1
40mL0.1mol·LNaOH溶液，摇匀后，放置暗处20min。然后加入0.5 mol·LHCl 8mL，析出的I2用0.1000 mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗9.96mL。计算试样中葡萄糖的质量分数。 答案： 有关反应为：
C6H12O6?I2?过??2NaOH?C6H12O7?2NaI?H2O
I2(剩)?2OH??OI???I?H2O??
IO3?5I?6H?3I2?3H2O 22I2 + 2 S2O3? = 2 I? + S4O6?
故： 3 I2 ~ 3 IO- ~ IO3- ~ 6S2O32?
???3OI??IO3?2I????0.05?30.00?10?3?0.1000?9.96?1050.00250.0?3?2?180??100%?9.02.00?
第七章 习题
7．1 下列情况，有无沉淀生成？ （1）0.001mol·L－1Ca(NO3)2溶液与0.01mol·L－1NH4HF2溶液以等体积相混合；
－1－1－1
（2）0.01mol·LMgCl2溶液与0.1mol·LNH3－1mol·LNH4Cl溶液等体积相混合。 解：（1）已知：Ksp(CaF2)=3.4×10－11
两溶液等体积混合后:
[Ca2+]=5.0×10－4mol·L－1, [F－]=5.0×10－3mol·L－1, [Ca2+][F－]2=5.0×10－4×(5.0×10－3)2=2.5×10－8＞Ksp(CaF2)=3.4×10－11
∴有沉淀生成。
（2）已知：Kb(NH3)=1.8×10－5 Ksp (Mg(OH)2)=1.8×10－11
[Mg2+]=5.0×10－3mol·L－1, [NH3]=0.05mol·L－1, [NH4]=0.5mol·L－1,
[NH3] 0.05 －5
[OH－]=Kb(NH3)× =1.8×10× =1.8×10－6mol·L－1 +
[NH4] 0.5
[Mg2+][OH－]2=5.0×10－3×(1.8×10－6)2=1.6×10－14＜Ksp
∵Q ＜Ksp ∴无沉淀生成。
7．2 求氟化钙的溶解度：
（1） （1） 在纯水中（忽略水解）；
－1
（2） （2） 在0.01 mol·LCaCl2溶液中； （3） （3） 在0.01mol·L－1HCl溶液中。 解：（1）已知：Ksp (CaF2)=3.4×10－11，Ka(HF)=3.5×10－4
[Ca2+][F－]2= s·（2s）2 = 4s3 ∴s = 2.0×10－4 mol·L－1
（2）考虑同离子效应：[Ca2+][F－]2=0.01×(2s)2=3.4×10－11 s =2.9×10－5 mol·L－1 （3）考虑酸效应：
3.5×10－4 Ka(HF)
δF－= =3.5×10－2 = －4+3.5×10+0.01 Ka+[H]
1
αF－= =28.6
3.5×10－2
[Ca2+][F－]2=[Ca2+][F－]2·α2= Ksp·α2 s =1.9×10－3 mol·L－1
7．3 计算PH=5.0，草酸总浓度为0.05 mol·L－1时,草酸钙的溶解度.如果溶液的体积为300mL,将溶解