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(二十四)
解：
CH3CH3CHCCCH3
(二十五)
CH3CH3CHC解：
各步反应式：
(A)CHCH3(B)CH3CHCCCH2CH2CH3
第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)
(一) 用系统命名法命名下列化合物：
(1) CH2=CHCH=C(CH3)2
(2) CH3CH=C=C(CH3)2
2-甲基-2,3-戊二烯
4-甲基-1,3-戊二烯
CH3CH2=CHCH=CHC=CH3CH3
(4)
(3)
C=CCH=CH2
2-甲基-1,3,5-己三烯
HH (3Z)-1,3-戊二烯
(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。
解：(1) 无；
(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；
(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
COOH(1)
+ HOOCCH=CHCOOHCOOH
(2) +CHCH
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H(3)
COOCH3COOCH3HCOOCH3H+HCOOCH3HHCOOCH3
(4) +CH3OOCCOOCH3HHCOOCH3
(5)
+ RMgXMgX+ RH
(6)
+OCOCH3
(7) (8)
CHO+CHOCH2ClKMnO4H+ , ?
+CH2ClHOOCCH2CHCH2CH2COOHCH2Cl
(A)(B)CH3(9)
h?CH3CH3CH3?HCH3HCH3
CH3CH3CH3CH3HHCH3(10)
CH3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？
(1) CH3CN (2) (CH)C=CHC(CH) (3) CH=CHCH
323222
(4)
CH3COCH=CH2(5)
CH2CCH3O (6)
NCH3CNCH3CN
解： (1) CH3C14
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贡献最大(非电荷分离)
(2) (CH3)2C=CHC(CH3)2 (3) CH2=CHCH2(CH3)2CCH=C(CH3)2
结构相似，二者贡献一样大
CH2CH=CH2
结构相似，二者贡献一样大
(4)
... ...
各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。
(5) CH2CCH3OCH2 CCH3O-CH3CCH2O
贡献最大(与电负性预计相同)
(6)
CH3CO贡献最大(共价键最多)
CHCH2CH3COCHCH2CH3COCHCH2
(五) 解：CH2=CHNO2的真实结构可用共振论表示如下：
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。
CH2=CHOCH3的真实结构可用共振论表示如下：
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。
(六) 解释下列反应：
解：
(1)
Br21,6-加成BrBr2BrBrBrBr
Br1,4-加成(2) NBS少量Br2，Br2?2 Br
… …
(七)
解：该二烯烃的构造式为： 各步反应式略。
CH3CH=CHCH=CHCH3 2,4-己二烯
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(八)
CH3解：由于C+稳定性：CH 所以，只有与
3CH3CH2=CCH
CCH=CH2CH3
CH3CH3CCH=CH2相关的产物生成：
(九)
OCH2CH3解：CH3CH2CH3CH3CH=CCH CH2(B)(C)OO
CH=CC CH(A)(十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。
解：(1) 反应活性顺序：
CH3CH3＞CH3CH=CHCH=CH2 ＞
CH2=CC=CH2 CH3CH=CHCH3
(考虑C+稳定性!)
CH2=CHCH=CH2 ＞
(2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯 ＞ 2-丁烯 ＞ 2-丁炔 (考虑C+稳定性!) (十一)
解：反应活性：(1) B＞C＞A；
(2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不反应) (十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯
(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯 解： (1)
CH3(CH2)4CH3CHC(CH2)3CH3CH2=CH(CH2)3CH3CH3CH=CHCH=CHCH3(2)
Br2/CCl4或KMnO4x裉色裉色裉色Ag(NH3)2NO3灰白色沉淀xx顺酐?x
白色沉淀16