30．按晶体场理论，[Co(NO2)6]4 和 [Co(H2O)6]2两种配离子中，d 电子排布式分别为
－
＋
和 ；晶体场稳定化能分别为 和 Dq；磁矩较大的是 。*** 31．[Pt(NH3)2(OH)Cl3] 和 [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 两者几何异构体的数目分别是
和 。** 32、将答案填入下表各空格中： ****
d轨道 中心离子 电子数 Cr3＋ 在八面体弱场中 未成对电子数 －8 －6 －4 CFSE / Dq 在八面体强场中 未成对电子数 CFSE / Dq －12 －20 Co2Cu2Fe2＋ ＋ ＋ Mn2＋ 33．将答案填入下表各空格中：***
配体是强场还是弱场配体 ＋ 配离子 中心离子杂化轨道类型 配离子中未成对电子数 配离子是内轨型还是外轨型 配离子的空间几何构型 [Fe(H2O)6]3[Fe(CN)6]3 － [Co(H2O)6]2[Co(CN)6]3＋ － 34．[Co(NH3)5Cl]Cl2 的名称是 ；中心离子是 ； 配位体
是 ；配位原子是 ；配位数是 ；配离子的稳定常数表达式是 。**
178
35．实验测定： Fe(CO)5 的磁矩 μ＝0 B.M. ，由此可推知铁的杂化方式为 ，
该配合物的空间构型为 。** 36．根据晶体场理论，在 d 1～d 10 过渡金属离子中，在八面体配合物中既有高自旋（HS）又
有低自旋（LS）电子排布的离子，其 d 电子构型是： 。*** 37．在过渡金属离子的八面体配合物中，当Δo > P 时，将形成 自旋配合物；
而 Δo < P 时，将形成 自旋配合物 。** 38．已知Co3的电子成对能P＝21000 cm1，[Co(H2O)6]3的Δo＝18600 cm1，[Co(NH3)6]3
＋
－
＋
－
＋
的Δo＝22900 cm1，从晶体场理论可知：[Co(H2O)6]3的 d 电子排布式为
－
＋
[Co(NH3)6]3的d 电子排布式为 ；前者的磁矩μ＝ B.M. ；
＋
后者的磁矩μ＝ B.M.。***
39．在 Ni(CO)4 中，与 Ni 原子直接相连的原子是 ，Ni与 CO 之间除形成
键外，还形成 键。Ni(CO)4 的磁矩为零， 由此可推知 Ni 原子
的杂化方式为 ，Ni(CO)4 的空间几何构型为 。** 40．蔡氏（Zeise）盐是第一个合成的烯烃配合物，
它的分子式是： ；
它的正式命名为： 。*** 41．根据价键理论，在下表空白处填入正确答案：***
配 离 子 [Ni(CN)4]2－ 磁 矩 μ/ B.M. 0 1.73 ＋
成单 d 电子数 0 中心离子 杂化类型 配 离 子 空间构型 平面正方形 内轨型或外轨型配合物 [Fe(CN)6]3 －[Cu(NH3)4]2[Zn(CN)4]2＋ － 42．第一过渡系列的某 M2离子，其最外层电子数为16个，该离子为 ，M属于
族，M2离子与 Cl ，CN 分别作用形成 MCl42 和M(CN)42 配离子，
＋
－
－
－
－
179
在这两个配离子中 M2离子所采用的杂化轨道分别是 和 ，
＋
配离子的空间构型分别是 型和 型。** 43．判断系列各组配离子中，哪一个较稳定？（用 > 或 < 表示）***
? [HgI4]2 [HgBr4]2 ? [Ag(NH3)2]
－
－
＋
[Ag(CH3NH2)2] [Co(NH3)6]3
－
＋
＋
? [Cu(en)2]2
＋
[Cu(CH3NH2)4]2 ? [Ir(NH3)6]3
＋－
－
＋
? [Ba(edta)]2
－
[Ca(edta)]2 ? [AlCl4] [AlF6]3
＋
－
－
? [Fe(phen)3]2 [Fe(phen)3]3 ? [Fe(CN)6]4 [Fe(CN)6]3
＋
? [ZnCl4]2 [ZnBr4]2 ? [Pd(ROH)4]2
－
－
＋
[Pd(RSH)4]2
＋
44．[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl 的中心离子是 配位体是 ；
配位原子是 ；配位数是 ；该配合物的系统命名为 。*** 45．在 Co (Ⅱ) 的三种配离子中：① [Co (H2O)6]2 ② [Co (NH3)6]2
＋
＋
③ [Co (CN)6]4
－
还原性从强到弱的顺序是 ；（填写序号即可）
水溶液中稳定性的顺序是 。*** 46．在 Co (Ⅲ) 的三种配离子中：① [Co (CN)6]3 ② [Co (NH3)6]3
－
＋
③ [Co (H2O)6]3
＋
氧化性从强到弱的顺序是 ；（填写序号即可）
水溶液中稳定性的顺序是 。*** 47．配合物 (NH4)2[FeF5 (H2O)] 的系统命名为 ，配离子
的电荷是 ，配位体是 ，配位原子是 。中心离子的配位数是 。根据晶体场理论，若Δ< P 时，d 电子的排布式为 ；根据价键理论，中心原子的杂化轨道为 ，属于 型配合物。 *** 48．配合物 CoCl3 · 5 NH3 · H2O ，当用 AgNO3 溶液处理时 ，产生 沉淀，将
过滤后的溶液加热至沸 ，再加入 AgNO3 溶液 ，无任何变化。当加入强碱并加热至沸 ， 放出 ，同时产生 沉淀。该配合物的结构式为 ，命名为
180
配离子的几何异构体的数目为 个 。*** 49．指出下列配合物中未成对电子数：① [Cr Cl6]3 ；② [Fe (H2O)6]2 ；
－
＋
③ [CoCl4]2（四面体形） ；④ [Cu (NH3)4]2（平面正方形） ；
－
＋
⑤ [Mn (CN)6]4 。***
－
50．依 EAN 规则 ，确定下列分子式中的 ? 值：
① Fe (CO)2 (NO)? ；② Mn2 (CO)? ； ③ HCo (CO)? ；④ Co2 (CO)? ； ⑤ Ni (CO)? 。**** 51．按照软硬酸碱原理 ，CuF2 ＋2 CuI ＝ CuI2 ＋ 2 CuF 反应向 方向进行， 因为 Cu 是 酸 ，I 是 碱 。**
?2?52．按照软硬酸碱原理 ，F ＋ HSO3 ＝ SO3 ＋ HF 反应向 方向进行，
－
＋
－
因为 F 是 碱 ，H 是 酸 。** 53．第一系列过渡元素 M2 离子最外层电子数为16 ，则该离子为 ，M属于 ＋
－＋
族 ，M2 与 Cl 、CN分别作用形成 MCl42 和 M (CN)42 配离子，在这两个配离子
＋
－
－
－
－
中 ，中心原子所采用的杂化轨道分别是 和 ，配离子的空间几何构型分别是 和 。*** 54．根据软硬酸碱概念 ，把下列离子归类：
Fe3+ 是 酸 ，Fe2+ 是 酸 ，Fe 是 酸 。 Sn4+ 是 酸 ，Sn2+ 是 酸 ，Sn 是 酸 。 SO42是 碱 ，SO32是 碱 ，S2O32是 碱 ，
－
－
－
S2 是 碱 。***
－
55．Fe (CO)5 是一种羰基配合物，其分子空间构型为 ，中心原子的
外层采用 杂化轨道成键，除了与羰基形成正常的配键外，还形成 键，使金属与羰基之间的配位结合大大增强。形成此种键时，中心原子是
电子对的 体，羰基配体是电子对的 体 ，形成金属羰基化合物时，金属大多处于 氧化态。**
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