专题总结1有机反应的分类 - 图文

专题总结I——有机反应的分类

一、

取代

根据反应历程可分为:自由基取代、亲电取代、亲核取代。

1. 【举例】

①烷烃的卤代-氯代选择性差,溴代选择性好。

自由基取代 【特点】有自由基参与,在光照、加热或过氧化物存在下进行。

②烯烃或芳烃的α-卤代-选择性较好。

2.

亲电取代 芳环上的“四化”反应——卤化、硝化、磺化、烷基化或酰基化。

【特点】亲电试剂(E+)首先进攻。

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【讨论】

① 定位规律

苯环上已有一个取代基之后,新引入的取代基的位置取向受原有取代基的性质的影响。 原有基团分为以下两类。

第一类:致活基,新引入基团在它的邻、对位。

属于这类基团的有-O-、-NR2、-NHR、 -OH、-OCH、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、-R(CH3、-C2H5、(CH3)2CH)、-H、-X。 【特点】负电荷,孤对电子,饱和键。 第二类:致钝基,新引入的基团上间位。属于这类基团的有-N+R3、-NO2、 -CN、-COOH、-SO3H、-CHO、-COR等。 【特点】正电荷,不饱和键。 上述两类定位基定位能力的强弱是不同的,其大致次序如上所述。 ②取代苯的定位规则

当苯环上已有两个取代基时,第三个基团进入苯环位置主要由原来的两个取代基的性质决定。

(a)原有基团是同类时,以强者为主。

(b)原有基团不同类时,以第一类为主(不管Ⅱ类有多强,I类有多弱),因为反应类型是亲电取代反应。

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③磺化反应可逆 有机合成中常利用磺化反应可逆性,来进行占位。例:

④芳环上有吸电子基取代时(如PhNO2、PhCN、PhCOOH、PhSO3H等)不发生付氏反应。

解:

⑤酚的付氏反应特殊,一般用质子酸催化。原因:

例:

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⑥偶联反应的本质也是亲电取代反应。

例:

3.亲核取代SNl和SN2

【讨论】 SN1和SN2是一对相互竞争的反应,究竟以何种历程进行取决于RX的结

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