无机及分析化学课后习题答案(高教、张绪宏,尹学博)

第5章

1. 标定0.10mol/LHCl,欲消耗HCl溶液25mL左右,应称取Na2CO3基准物

多少克?从称量误差考虑能否达到0.1%的准确度?若改用硼砂(Na2B4O7 ? 10H2O)为基准物结果又如何?(注:称量误差至少为±0.0002克)

解:(1) 用Na2CO3标定HCl的反应式为:

2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2+H2O 按要求最多应该称取mNa2CO3 = (CHClVHCl)/2

= 0.10×0.025×106/2 = 0.13(g)

其准确度为:ER = (±0.0002/0.13) ×100% = ±0.2% > 0.1% 所以用Na2CO3基准物标定HCl不能达到要求的准确度。 (2) 用Na2B4O7 ? 10H2O标定HCl的反应式为: Na2B4O7 ? 10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O 按要求最多应该称取m硼酸 = (CHClVHCl)/2

= 0.10×0.025×381.4/2 = 0.48 (g)

其准确度为:ER = (±0.0002/0.48) ×100% = ±0.04% < 0.1% 所以用Na2B4O7 ? 10H2O基准物标定HCl能达到要求的准确度。

结论:用Na2CO3基准物标定HCl溶液的主要缺点就是Na2CO3的摩尔质量较小(106g/mol),因此称量误差较大;用Na2B4O7 ? 10H2O基准物的主要优点就是Na2B4O7 ? 10H2O的摩尔质量较大(381.4g/mol),称量误差小,且稳定,易制得纯品。

2. 基准物硼砂Na2B4O7 ? 10H2O应在何条件下保存?若将Na2B4O7 ? 10H2O基准物保存于干燥器中,用以标定HCl溶液的浓度时,结果是偏低还是偏高?写出标定HCl溶液浓度的计算公式。

3. 基准物H2C2O4 ? 2H2O应在何条件下保存?若将H2C2O4 ? 2H2O基准物长期保

存于干燥器中,用以标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏低还是偏高?写出标定NaOH溶液浓度的计算公式。

(定量化学分析简明教程第一章思考题8有修改)

4. 某磷酸溶液(cH3PO4)=0.050mol/L,求pH=5.0时该溶液中的H3PO4、H2PO4-、

H2PO42-和PO43-的浓度各为多少?

解:Ka1 = 6.9×10-3, Ka2 = 6.2×10-8, Ka3 = 4.8×10-13, 水溶液中H3PO4各型体的分布分数为:

?H3PO4= +3+2+[H+]3

?H2PO4-[H] + [H] Ka1 + [H] Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3 [H+]2 Ka1 =

?HPO42[H+]3 + [H+]2 Ka1 + [H+] Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3 [H+] Ka1 Ka2 +-= +3+2

?PO43-[H] + [H] Ka1 + [H] Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3 = Ka1 Ka2 Ka3

[H+]3 + [H+]2 Ka1 + [H+] Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3 pH = 5.0, 即[H+] = 10-5 mol/L, 代入公式得:

?H?H3PO4= 1.4×10-3 = 0.99

2PO4?HPO= 6.2×10-3

4?PO= 3.0×10-10

4所以,

[H3PO4] = c?H3PO4= 7.0×10-5 mol/L [H2PO4-] = c?H2PO4= 0.050 mol/L [HPO42-] = c?HPO4= 3.05×10-4mol/L [PO43-] = c?PO4= 1.5×10-11mol/L

5. 酒石酸氢钾是微溶化合物,欲用酒石酸(H2A)沉淀K+,需控制在什么酸度

范围下进行。

6. 写出下列物质水溶液的质子平衡式

Na2CO3、NaH2PO4、NaAc、HAc、NH4Cl、HCl+HAc、NH3、HCl、NH3+NaOH。

解: (1) Na2CO3 [OH-] = [H+]+ [HCO3-]+ 2[H2CO3]

(2) NaH2PO4 [OH-] + [HPO42-] + 2[PO43-] = [H3PO4] + [H+] (3) NaAc [OH-] = [HAc] + [H+] (4) Hac [Ac-] + [OH-] = [H+]

(5) NH4Cl [NH3] + [OH-] = [H+] (6) HCl + HAc [Ac-] + [OH-] = [H+] - cHCl (7) NH3 [OH-] = [H+] + [NH4+] (8) HCl [H+] – cHCl = [OH-]

(9) NH3 + NaOH [OH-] – cNaOH = [H+] + [NH4+]

7. 计算下列水溶液的pH值

(1)0.10mol/L的H3PO4; (2) 0.10mol/L的NH3;

(3)0.10mol/L的H3PO4和0.10mol/NaOH等体积混合后的溶液; (4)0.20mol/L氨水和0.20mol/LNaOH等体积混合后的溶液。 解:(1)查表知:Ka1=10-2.16,Ka2=10-7.21,Ka3=10-12.32

因2Ka2/

< 0.05,所以,二、三级电离可忽略

又因 c/Ka1 < 500,故采取近似式 即:[H+]2 – [H+].Ka – Ka.c = 0 代入数值,得: [H+] = 0.023 mol/L 所以 pH = 1.64 (2)查表知:Kb=1.8×10-5

因 c/Kb > 500,且 c.Kb > 20 Kw,故采取最简式 即: [OH-] = (c.Kb)1/2

代入数值,得: [OH-] = 1.3×10-3 mol/L 所以 pOH = 2.89, pH = 11.11

(3)查表知: Ka1=10-2.16,Ka2=10-7.21,Ka3=10-12.32

由 H3PO4 + OH- = H2PO4- + H2O,可知混合液相当于0.05 mol/L NaH2PO4 溶液。

因 c.Ka2 > 20 Kw,而 c < 20 Ka1 ,故采取近似式 即: [H+] =( c.Ka1.Ka2/C + Ka1)1/2 代入数值,得: [H+] = 1.95×10-5 mol/L 所以 pH = 4.71

(4)混合液相当于0.1 mol/L NH3H2O 和 0.1 mol/L NaOH溶液。

由于 NH3·H2O ? NH4+ + OH-

且NaOH 为强碱,抑制其电离,故可忽略氨水电离。 即: [OH-] = 0.1 mol/L 所以 pH = 13

8. 欲配制pH=9.0的缓冲溶液,应选以下那些试剂进行配制为好?

甲酸、乙酸、硼酸、盐酸、氢氧化钠、碳酸钠。

9. NaAc ? 3H2O多少克?需用浓盐酸(12mol/L)多少毫升?欲配制1.0升

c(HAc+NaAc)为1.0mol/L、pH=4.50的缓冲溶液,需用固体

解:(1) 所需mNaAc·1.0×136 = 136(g) 3H2O = 1.0×

(2) pKa = 4.76

由pH = pKa + lg(cAc-/cHAc) = 4.50,得:cAc-/cHAc = 10-0.26 nHCl = nHAc = (167/167)×[1/(10-0.26+1)] = 0.64 (mol) VHCl =( 0.64/12)×1000 = 53 (mL)

10. 用0.20mol/L HCl溶液滴定0.20mol/L一元弱碱B-(pKa(HB)=8.00),计算

化学计量点时的pH值。计算滴定突跃范围。

解:(1) 化学计量点时,溶液为0.10 mol/L的一元弱酸HB

c/Ka = 0.10/10-8 = 1.0× 107 >> 500, c·Ka = 1.0×10-9 >> 20 Kw 所以采用最简式,得:[H+] = ∴pH = 4.5

(2) 化学计量点之前,溶液为HB+B-

pH = pKa + lg(cB-/cHB) = 8+ lg(1/999) = 5.0

化学计量点之后,溶液为HCl+HB,HCl抑制HB电离,

[H+] = [0.10(20.02-20.00)]/(20.02+20.00) =1.0×10-4 ∴pH = 4.0

故滴定突跃范围为4.0~5.0。

11. 下列酸或碱能否在水溶液中直接进行滴定?(浓度均为0.10mol/L)

(1)HF; (2)HCN; (3)NH4Cl; (4)NaAc 。

12. 粗氨盐1.000克,加过量的KOH溶液,产生的氨经蒸馏吸收在50.00ml

0.4236mol/L 的HCl中。过量的酸用0.2018mol/L NaOH滴定,用去7.60ml。问在滴定中应使用什么指示剂?计算该试样中NH3的质量分数。

10-4.5 c?Ka= 1.0×

联系客服:779662525#qq.com(#替换为@)