热力学第一定律

已知p?,25℃下: ΔfH$mol-1 m[AgCl(s)]=-127.03 kJ·

+ ΔfH$mol-1 m[Ag(aq)]=105.90 kJ·- ΔfH$mol-1 m[Cl(aq)]=-167.4 kJ·

求反应:AgNO3(aq)+KCl(aq)???AgCl(s)+KNO3(aq) 的ΔrH $m。 0507

计算298 K下,CO(g)和CH3OH(g)的标准生成焓,并计算反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的标准焓变。已知如下燃烧焓数据:

ΔcH$mol-1 (1) m(298 K)(CH3OH(g))=-763.9 kJ· ΔcH$mol-1 (2) m(298 K)(C(s))=-393.5 kJ·

-1 ΔcH$(298 K)(H(g))=-285.8 kJ·mol (3) 2m ΔcH$mol-1 (4) m(298 K)(CO(g))=-283.0 kJ·

0508

氯化氢和氯化钾在298 K时的标准生成焓和在水中的标准解离焓数据如下: ΔfHm(298 K)/kJ·mol-1 ΔdHm(298 K)/kJ·mol-1 HCl(g) -92.3 -75.1 KCl(s) -435.9 17.2 计算水合Cl-离子和水合K+离子的标准生成焓。 0509

由下列数据,计算甲苯的共振能。甲苯结构式

CH3。

$$ ΔrHm(298 K)/kJ·mol-1 (1)C7H8(l)+9O2(g)=7CO2(g)+4H2O(l) ?3910 (2)C7H8(l)=C7H8(g) ?381. (3)H2(g)=2H(g) ?4360. (4)C(s)=C(g) ?7150. (5)H2(g)?1O2(g)?H2O(l) ?2858. 2(6)C(s)+O2(g)=CO2(g) ?3935. 键能/kJ·mol-1:

ε(C—H)=4130. , ε(C—C)=3456. , ε(C==C)=6100. 。

0510

由如下数据,计算甲烷中C—H键的键能和正戊烷中的C—C键的键能(298 K)。 C(s)的原子化焓为713 kJ·mol-1 H2(g)的解离焓为436.0 kJ·mol-1 CH4(g)的生成焓为-75.0 kJ·mol-1 n-C5H12(g)生成焓为-146.0 kJ·mol-1 0511

p$,298 K时,乙醇(l)的ΔcH$kJ·mol-1, CO2(g)和H2O(l)的ΔfH$m=-1366.9 m分别为-393.5和285.9 kJ·mol-1。

(1)写出乙醇燃烧反应以及CO2(g),H2O(l)的生成反应的热化学方程式。 (2)计算C2H5OH(l)的标准摩尔生成热。

(3)若2.0 mol C2H5OH(l)在氧弹中燃烧,其热效应QV为多少? 0512

工业硫酸浓度为17.8 mol·kg-1,即1 mol H2SO4中含0.287 mol H2O,如将此硫酸稀释至3 mol·dm-3,所得溶液为400 g。计算25 °C时的稀释热。已知稀硫酸和浓硫酸的生成热分别为-882.8和-815.9 kJ·mol-1 (25 °C)。假定稀释过程是绝热的,溶液的温度将从25 °C升至多少?设溶液比热为4.2 kJ·K-1·g-1。 0513

(I)根据下列数据,计算反应 C2H4(g) + H2(g) = C2H6(g)在298 K时的反应热。

(1) C2H4(g) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(g) ΔcH m,1=-1395 kJ·mol-1

(2) C2H6(g) + (7/2)O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(g)

ΔcH m,2=-1550 kJ·mol-1

$$

(3) H2(g) + (1/2)O2(g) = H2O(g)

$ ΔcH m,3=-243 kJ·mol-1

(II)已知在298 K至1000 K范围内,反应 C2H4(g) + H2(g) = C2H6(g)的平均热容变化为0.9 J·K-1·mol-1,结合题1的结果,计算该反应在1000 K下的反应热。 0514

当一个化学反应的 等于零时,该反应的热效应就不受温度影响。 0581

氢气可看作理想气体,设 H2为刚性分子,电子处于基态,其CV, m = ___________ , Cp, m = ____________ ,以气体常数R表示。

0517

(1) 利用以下数据,计算298 K时气态氯化氢的ΔfHm 。

NH3(aq)+HCl(aq)=NH4Cl(aq)  ΔH1(298 K)=-50.4 kJ·mol-1

物质( 298 K) N H3(g) HCl(g) NH4Cl(g) ΔfHm/kJ·mol-1 -46.2 x -315 ΔsolHm/kJ·mol-1 -35.7 -73.5 16.4

(2) 利用(1)的结果和下列热方程式计算1000 K时气态HCl的生成焓。 已知:Cp(H2,g)/J·K-1·mol-1 =27.8+3.4×10-3 T/K Cp(Cl2,g)/J·K-1·mol-1=34.8+2.4×10-3 T/K Cp(HCl,g) /J·K-1·mol-1=28.1+3.5×10-3 T/K 0518

计算下列反应在1000℃的恒压反应热。 C(s)+2H2O(g)=CO2(g)+2H2(g)

0519

?2NH3(g) 在298 K, p?时: 合成氨反应 N2(g)+3H2(g)?? ΔrH m(298 K)=-92.38 kJ Cp, m(N2)=[26.98+5.912×10-3(T/K)-3.376×10-7(T/K)2] J·K-1·mol-1

Cp, m(H2)=[29.07-0.837×10-3(T/K)+20.12×10-7(T/K)2] J·K-1·mol-1 Cp, m(NH3)=[25.89+33.00×10-3(T/K)-30.46×10-7(T/K)2]J·K-1·mol-1

求上述反应的热效应ΔrHm(T)与温度T的关系式。 0520

求反应 C(s)+2H2O(g)=CO2(g)+2H2(g) 的反应热与温度的关系式。

$

0521

在化肥厂的变换工段,主要进行如下反应: CO+H2O=CO2+H2 ,现有p?,400℃下组成 为CO 32%,H2 37%,CO2 8%,N2 23%的原料气与相当于6倍量的水蒸气一起通入变换塔。若设 反应在绝热条件下进行,出口气温度为500℃,求CO的变换率及出气口的气体组成。 已知各气体的平均摩尔定压热容Cp, m /J·K-1·mol-1为:

CO H2 CO2 N2 H2O 29.8 29.2 43.8 29.7 34.9 CO2,CO,H2O三种气体在298 K的生成热分别为-393.5 kJ·mol-1,-110.5 kJ·mol-1和-241.8 kJ·mol-1。 0522

p?及25℃时,将(a)1 mol CaO,(b) 1 mol CaCO3溶于1mol·dm-3的HCl溶液中,放热分别为: (a)193.3 kJ, (b) 15.02 kJ。现若将1 kg 25℃的CaCO3变为885℃的CaO和CO2,需多少热量(885℃是p?下CaCO3的分解温度) ? 已知各物质的平均比热为(单位:J·g-1·K-1): CaO:0.895 ;CaCO3:1.123;CO2: 1.013 0523

已知下列数据:

-1

ΔfH$[298 K,NH(g)]=-46.2 kJ·mol 3m Cp(H2)=(29.1+0.002T/K) J·K-1·mol-1 Cp(N2)=(27.0+0.006T/K) J·K-1·mol-1 Cp(NH3)=(25.9+0.032T/K) J·K-1·mol-1

式中T为热力学温度。计算398 K时NH3(g)的生成焓ΔfH$m(398 K)和生成热力学能 ΔfUm(398 K)。

0541

某炸弹内盛有1 mol CO和0.5 mol O2,估计完全燃烧后的最高温度和压力各为多少。设起始温度T1=300 K,压力p1=101.325 kPa。300 K时反应: CO(g) + (1/2)O2(g) = CO2(g) 的QV =-281.58 kJ,CO2的CV, m/J·K-1·mol-1=20.96+0.0293(T/K),并假定高温气体服从理想气体行为。 0542

利用下列所给数据,计算甲烷在纯氧中完全绝热恒压燃烧,反应进度为 1mol 时火焰的温度,甲烷和氧气在25℃时按化学方程式的化学计量数比混合。 (1) CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(g); ΔcH(298 K)=-820 kJ·mol-1 (2) 物质 Cp/J·K-1·mol-1 CO2(g) 26.4 + 4.26×10-2T/K H2O(g) 32.4 + 0.21×10-2T/K 这里T为绝对温度。 0543

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