分析化学简答题题库 16陈乐

分析化学

选择原则:指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内,指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致。

7、是否平衡常数大的氧化还原反应就能用于氧化还原滴定分析中?为什么? 答:一般讲,两电对的标准电极电位大于0.36v,这样的氧化还原反应可以用于滴定分析。

实际上,当外界条件改变时,电对的标准电位是要改变的,因此,只能创造一个适当的条件,使两电对条件电位差超过0.36v,这样的氧化还原反应能应用于氧化还原滴定分析。

但并不是平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中,因为有的反应平衡常数虽然很大,但是但应速度慢,亦怒符合滴定分析要求。 8、用于氧化还原反应的反应具备什么条件?

答:(1)反应平衡常数必须大于10-6,即△E>0.36v;

(2)反应迅速,且无副反应,反应要完全,且有一定的计量关系;

(3)参加反应的物质必须具有氧化性或者还原性,或能与氧化剂或者还原剂产生沉淀的物质;

(4)有适当的指示剂确定终点。 9、氧化还原反应对预处理剂要求: 答:反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 10、碘量法误差的主要来源 答:(1)碘的挥发

预防:过量加入KI——助溶,防止挥发;增大浓度,提高速度;溶液温度勿高,在室温下进行;碘量瓶中进行反应(磨口塞,封水);滴定中勿过分振摇; (2)碘离子的氧化(酸性条件下)

预防:控制溶液酸度,酸度增大加快氧化;避免光照(暗处放置);碘单质完全析出后立即滴定;除去催化性杂质(NO3-,NO,Cu2+)

11、比较酸碱滴定,配合滴定和氧化还原反应的滴定曲线,说明其共性,特性。 答:(1)共性:①在滴定剂不足0.1%和过量0.1%时,三种滴定曲线都能形成

13

分析化学

突跃;

②三种曲线均是利用滴定曲线的突跃,提供选择指示剂的依据。

(2)特性:酸碱滴定曲线是以ph为纵坐标;配位滴定曲线是以pm为纵坐标;氧化还原滴定清曲线是以E为纵坐标。而横坐标均为加入标准溶液的量。 第七章 沉淀滴定和重量分析法

1、何为银量法?银量法指示终点的方法分类,原理,滴定条件? 答:用生成难溶性盐来进行测定的方法,成为银量法。 指示终点方法:

①铬酸钾法(莫尔法Mohr法)

原理:氯化银溶解度小于铬酸银,所以先沉淀出来,氯离子消耗完之后过量的银离子与铬酸根离子反应生成砖红色沉淀,指示终点。

条件:中性或弱碱性条件下,控制pH = 6.5~10.5;铬酸钾加入量要适度;干扰离子消除;滴定时充分振摇,解吸CL- 和 Br-,防止沉淀吸附而导致终点提前。 应用范围:硝酸银滴定CL-, Br-,,CN-,不可测I- ,SCN- 且选择性差 ②铁铵钒指示剂法(Volhard法 佛而哈德法) (1)直接法

原理:终点前,AgSCN白色,Ag+滴完后,过量SCN-与Fe3+产生配合物指示终点

NH4Fe(SONH4SCN?Ag?4)2?12H2O为指示剂,SP前:Ag??SCN??AgSCN?(白色)Ksp?1.1?10?12SP:Fe3??S??F2?(

条件:A.酸度: 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂: [Fe3+]≈ 0.015 mol/L

C.注意:充分摇动溶液,及时释放Ag+,防止沉淀吸附而造成终点提前 范围:测Ag+ (2)返滴定

原理:介入过量的硝酸银,在用SCN-返滴定剩余的Ag+

14

分析化学

含卤离子溶液中NH4Fe(SO4)2?12H2O为指示剂,NH4SCN?定过量Ag?SP前:Ag?(定过量)?CL??AgCL?(白色)Ksp?1.8?10?10Ag?(剩余)?SCN??AgSCN?(白色)Ksp?1.1?10?12?SP:Fe3??SCN??FeSCN2(淡棕红色)

条件:A.酸度:稀HNO3溶液;防止Fe3+水解和PO43-,AsO43-,CrO42-等干扰

B.指示剂:[Fe3+]≈ 0.015 mol/L

C.注意事项:测CL- 时,预防沉淀转化造成终点不确定 范围:测CL-, Br-,I-,SCN- ③吸附指示剂法(Fayans法 发扬司法)

吸附指示剂法:利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法; 吸附指示剂:一种有色有机染料,被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化;

?AgNO?X(吸附指示剂)3原理:

SP前: HFL H+ + FL- (黄绿色)

AgCL:CL- - - - - 吸附过量CL-

SP时:大量AgCL:Ag+::FL-(淡红色)- - --双电层吸附 滴定条件及注意事项:A控制溶液酸度,保证HFL充分解离; B加入糊精,保护胶体,防止沉淀凝聚;

C卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子的吸附能力 D.避免阳光直射

适用范围:可直接测定CL-,Br-,I-,SCN-和Ag +

2、法司法测定卤化物时,为了使滴定终点颜色变化明显,应注意哪些问题? 答:①是沉淀为胶体,增大表面积,可采用稀释,加糊精等方法; ②胶粒对吸附剂的吸附能力要适当,应略小于对被测离子的吸附能力; ③选择合适的指示剂;

④控制适宜的ph,一般在酸性;

15

分析化学

⑤避光,卤代银易分解。

3、佛而哈德法测氯离子,为防止沉淀转化,应采取哪些措施? 答:①将已生成的氯化银沉淀滤去,再用硫氢酸铵标准溶液滴定滤液; ②在用硫氢酸铵滴定前,在生成氯化银溶液中加入有机溶剂,是沉淀被包裹; ③利用高浓度的三价铁离子做指示剂以减少终点时的SCN-浓度。 4、莫尔法的卤素离子,应注意哪些问题?

答:莫尔法测定卤素离子,应注意只用量和溶液的ph。 ①终点时指示剂铬酸钾K2GrO4溶液应有足够的浓度; ②只能在中性弱碱性溶液中滴定。Ph6.5-10.5 5、用于沉淀滴定分析的反应必须符合什么要求?

答:(1)生成的沉淀应具有恒定的组成,而且溶解度必须很小; (2)沉淀反应必须迅速,定量的进行;

(4)能够运用适当的指示剂或其他方法确定滴定终点。 6、简述沉淀法对沉淀形式及称量形式的要求 答:(1)对沉淀形式的要求 a.溶解度小 b.易过滤和洗涤 c.纯净,不含杂质 d.易转化成称量形式 (2)对称量形式的要求 a.有确定的化学组成 b.性质稳定

c.较大的摩尔质量,减小称量误差。 7、晶体沉淀的沉淀条件有哪些?

答:(1)沉淀作用在适当稀的溶液中进行; (2)应在不断搅拌下,缓慢地加入沉淀剂; (3)沉淀作用应在热溶液中进行。 (4)进行陈化。

8、无定型沉淀的沉淀条件有哪些?、

16

联系客服:779662525#qq.com(#替换为@)