新疆大学无机化学宝典

(C) ?fGmΘ(P4,s,298K) (D) ?fGmΘ(金刚石,s,298K)

10、反应MgCO3(s) ? MgO(s) + CO2(g)在高温下正向自发进行, 其逆反应在298K时为自发的,则逆反应的?rHmΘ与?rSmΘ是……………………………( D )

(A) ?rHmΘ>0,?rSmΘ>0 (B) ?rHmΘ<0,?rSmΘ>0 (C) ?rHmΘ>0,?rSmΘ<0 (D) ?rHmΘ<0,?rSmΘ<0 计篡题:

1、454K时,反应3Al2Cl6(g) ? 2Al3Cl9(g)的KΘ=1.04*10-4。在一密闭容器中,充有A12Cl6和A13Cl9两种气体,p(A12Cl6)=47.3kPa, p(A13Cl9)=1.02kPa。计算反应商,判断反应在454K下向何方向进行,以及p(A13Cl9)是增大还是减小。 解:9.83*10-4, 逆,减小

2、—氧化氮可以破坏臭氧层,其反应是:NO(g) + O3(g) ? NO2(g) + O2(g),该反应的标准平衡常数KΘ(298K)=6.1×1034。假定高层大气中的NO, O3和O2的分压分别为5.0×10-6kPa,2.5×10-6kPa和5.0 kPa,计算298K下O3的平衡分压和该反应的?rGmΘ(298K)。 解:8.2*10-35kPa, -198.4 kJ·mol-1

3、已知反应2CuO(g) ? Cu2O(g) + 1/2O2(g)的?rGmΘ(300K)=112.7 kJ·mol-1,?rGmΘ(400K)=101.6 kJ·mol-1。计算?rHmΘ和?rSmΘ(假定?rHmΘ和?rSmΘ不随温度而变化);当p(O2)=100 kPa时,该反应能自发进行的最低温度是多少? 解:146.0 kJ·mol-1 111.0 J·mol-1·K-1 1315K

第五章 酸碱平衡

填空题:

1、根据酸碱质子理论,CO32-是 碱 ,其共轭 酸 是 HCO3- ;H2PO4-是 两性物质 ,它的共轭酸是 H3PO4 ,它的共轭碱是 HPO42- ;Fe(H2O)63+的共轭碱是 [FeOH(H2O)5]2+ 。在水溶液中能够存在的最强碱是 OH- ,最强酸是 H3O+ ;如果以液氨为溶剂,液氨溶液中的最强碱是 NH2- ,最强酸是 NH4+ 。

2、已知298K时浓度为0.010 mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH为4.00,则该酸的解离常数等于 1.0*10-6 ;将该酸溶液稀释后,其pH将变 大 ,解离度α

将变 大 ,其KaΘ将 不变 。

3、在0.10 mol·L-1HAc溶液中,浓度最大的物种是 HAc , 浓度最小的物种是 OH- ,加入少量的NH4Ac(s)后,HAc的解离度将 变小 ,这种现象叫做 同离子效应 。

4、在相同体积相同浓度的HAc溶液和HCl溶液中,所含c(H+) 不相同 ;若用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时,所消耗的NaOH溶液的体积 相等 ,此时两溶液的pH 不相等 ,其中pH较大的溶液是 HAc 。

5、25℃时,KwΘ=1.0×10-14,100℃时KwΘ=5.4×10-13;25℃时,KaΘ(HAc)=1.8×10-5,并且KaΘ(HAc)随温度变化基本保持不变;则25℃时,KbΘ(Ac-)= 5.6*10-10 ,100℃时KbΘ(Ac-)= 3.0*10-8 ;后者是前者的 54 倍。 6、0.10 mol·L-1Na3PO4溶液中的全部物种有 Na+, PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4, OH-, H+ ,该溶液的pH > 7,c(Na+) > 3c(PO43-);Kb1Θ(PO43-)= KwΘ/ Ka3Θ(H3PO4)

7、向0.10 mol·L-1NaAc溶液中加入l滴酚酞试液,溶液呈 浅红 色;当将溶液加热至沸腾时,溶液的颜色将 变深 ,这是因为 温度升高水解加剧 。

8、将50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mL溶液。将该溶液分成两份,用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和,然后与另一份混合,测得溶液的pH=5.30,则该弱酸的KaΘ= 5.0*10-6 ;混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈ 1 ,当将混合溶液稀释1倍后,其pH 基本不变 。如果在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均加入1.0mL 0.10 mol·L-1HCl溶液,前者的pH变化比后者的pH变化 小 。

9、根据酸碱电子理论:K3[A1(C2O4)3], Fe(CO)5中的Lewis酸是 Al3+, Fe ,Lewis碱是 C2O42-, CO ;这些配合物中前者形成体的配位数为 6 ,配位原子为 O ,命名为 三草酸根合铝(Ⅲ)酸钾 ; 后者形成体的配位数为 5 ,配位原子为 C ,命名为 五羰基合铁(0) 选择题:

1、以水作溶剂,对下列各组物质有区分效应的是……………………………( AD )

(A) HCl,HAc,NH3,CH3OH (B) HI,HClO4,NH4+,Ac-

(C) HNO3,NaOH,Ba(OH)2,H3PO4 (D) NH3,N2H4,CH3NH2,NH2OH

2、下列溶液中,pH最小的是…………………………………………………( B )

(A) 0.010 mol·L-1HCl (B) 0.010 mol·L-1H2SO4 (C) 0.010 mol·L-1HAc (D) 0.010 mol·L-1H2C2O4

3、将pH=4.00的强酸溶液与pH=12.00的强碱溶液等体积混合,则混合溶液的pH为 …………………………………………………………………………( C )

(A) 9.00 (B) 8.00 (C) 11.69 (D) 12.00

4、下列溶液的浓度均为0.100 mol·L-1,其pH最大的是……………………( D )

(A)Na2HPO4 (B)Na2CO3 (C)NaHCO3 (D)Na3PO4

5、下列各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是……………………………( B )

(A)SnCl2 (B)NaNO2 (C)SbCl3 (D)Bi(NO3)3

6、根据酸碱电子理论,下列物质中不可作为Lewis碱的是…………………( C )

(A)H2O (B)NH3 (C)Ni2+ (D)CN-

7、欲配制pH=9.00的缓冲溶液最好选用……………………………………( B )

(A)NaHCO3-Na2CO3 (B)NH3·H2O-NH4Cl (C)NaH2PO4-Na2HPO4 (D)HCOONa-HCOOH

10、对于反应HC2O4-(aq) + H2O(1) ? H2C2O4(aq) + OH-(aq),其中的强酸和弱碱是………………………………………………………………………………( B )

(A)H2C2O4和OH- (B) H2C2O4和HC2O4- (C)H2O和HC2O4- (D) H2C2O4和H2O 计算题

1、将pH为2.53的HAc溶液与pH为13.00的NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH为多少? 解:4.16

2、将0.300 mol·L-1的HCl,0.250 mol·L-1的Na2HPO4和0.250 mol·L-1的NaH2PO4溶液等体积混合,求溶液中各种离子浓度。

解:c(Cl-)=0.100mol·L-1 c(Na+)=0.250mol·L-1 c(H+)=7.10*10-4mol·L-1 c(H3PO4)=0.017mol·L-1 c(H2PO4-)=0.15mol·L-1

3、今有2.00L0.100 mol·L-1的Na3PO4溶液和2.00 L0.100 mol·L-1的NaH2PO4溶液,仅用这两种溶液(不可再加水)来配制pH为12.500的缓冲溶液,最多能配制这种缓冲溶液的体积是多少?需要Na3PO4和NaH2PO4溶液的体积各是多少? 解:2.10L, 2.00L, 0.101L

4、在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中加入0.10mol的CuSO4·5H2O(s)(假定加入硫酸铜后溶液的体积不变,并且溶液中仅有[Cu(NH3)4]2+配离子存在)。计算平衡时溶液中Cu2+,[Cu(NH3)4]2+与NH3·H2O的浓度各为多少? 解:4.4*10-17 mol·L-1, 0.10 mol·L-1, 5.6 mol·L-1

5、将0.20mol·L-1的Ag(NH3)2+溶液与等体积的2.0 mol·L-1的HNO3溶液混合。①写出相关反应的离子方程式,并计算其25℃下的标准平衡常数;②计算平衡时混合溶液中各种离子的浓度。

解:[Ag(NH3)2]+(aq) + 2H+ ? Ag+(aq) + 2NH4+(aq), 1.9*1011

c([Ag(NH3)2]+ )=3.3*10-14 mol·L-1 c(H+)=0.80 mol·L-1, c(Ag+)=0.10 mol·L-1, c(NH4+)=0.20 mol·L-1, c(NO3-)=1.0 mol·L-1, c(OH-)=1.2*10-14 mol·L-1

计算题中有关数据:H3PO4的Ka1Θ=6.7×10-3,Ka2Θ=6.2×10-8,Ka3Θ=4.5×10-13,KfΘ([Cu(NH3)4]2+)=2.3×1012;KfΘ(Ag(NH3)2+)=1.67×107。

第六章 沉淀-溶解平衡

填空题

1、Ag2C2O4的溶度积常数表达式为 KspΘ(Ag2C2O4)=[c(Ag+)/cΘ]2[c(C2O42-/ cΘ)] , La(IO3)3的溶度积常数表达式为 KspΘ(La(IO3)3)=[c(La 3+)/cΘ] [c(IO3-/ cΘ)]3 。 2、欲使沉淀溶解,需设法降低 相应离子浓度 ,使J < KspΘ。例如,使沉淀中的某离子生成 弱电解质 或 配合物 。

3、Mn(OH)2的KspΘ=2.1×10-13,在纯水中其溶解度为( 3.7×10-5 ) mol·L-1;Mn(OH)2饱和溶液的pH为( 9.87 );将0.050mol Mn(OH)2 (s)刚好溶解在0.50L NH4Cl溶液中,则平衡时c(NH4Cl)为( 2.5 ) mol·L-1(KbΘ(NH3·H2O)=1.8×10-5)。 4、在AgCl,CaCO3,Fe(OH)3,MgF2这些难溶物质中,其溶解度不随pH变化

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