(1)仪器装置
按图下图所示的方式，支好仪器背部的支架6，装上电极杆8、电极夹9，并按实验需要的位置旋紧固定圈7。然后装上电极10、11。在打开电源开关前，把“范围”5置于中间位置。
(2)电计的检查
a．将“选择”4置于“+mV”或“－mV”。电极导线不能插入电极插座。 b．打开电源开关、电源指示灯1发亮。电表上的指针仍在未开机时的位置。 c．将“范围”5置“0~7”档,电表的示值应为0 mV(±10mV)位置。
d．将“选择”4置pH档，转动定位调节器3，电表示值应能小于6pH。 e．“范围”5置“7~14”档，转动定位调节器3，电表示值应能大于8pH。 仪器经过以上步骤检验，若都能符合要求，即表示仪器装好。
(3)仪器的pH标定
pH玻璃电极在使用前必须在蒸馏水中浸泡8h以上，参比电极在使用前必须拔去橡皮塞和橡皮套。仪器的标定按以下步骤进行。
a．把玻璃电极和甘汞电极的导线分别插入电极插座。用蒸馏水清洗电极，再用滤纸擦干。把电极
放人盛有已知pH的缓冲溶液的烧杯中，调节温度补偿器2，使所指向的温度相同于溶液的温度。 b．将“范围”5指向所用pH标准缓冲溶液所处范围的一档(如用pH＝4，或pH＝6.86的缓冲溶液则置“0~7”档)。
c．转动定位调节器3，使电表指针指向该缓冲溶液的准确pH。
标定所选用的pH标准缓冲溶液的pH应同被测样品的pH接近，这样能减少测量误差。
4．样品pH测量..
经过pH标定的仪器，即可用来测定样品的pH(注意：定位调节器3，温度补偿器2，“选择”4,都不应再动)。测定方法如下。
用蒸馏水清洗电极，用滤纸擦干后，将电极插在盛有待测溶液的烧杯内，轻轻摇动烧杯，将“范围”5旋向被测液可能的pH范围，此时仪器指针所示的数值，就是样品溶液的pH。
5．缓冲溶液的配制
a．0.025mol/L混合磷酸盐溶液(pH6.8~7)：分别称取先在115土5℃烘干2~3h的磷酸氢二钠〈Na2HPO3〉3.53g和磷酸二氢钾(KH2PO3)3.39g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000ml。
b．饱和酒石酸氢钾溶液（25℃，pH＝3.56）：在磨口玻璃瓶中装入蒸馏水和过量酒石酸氢钾粉末（约20g/L）、剧烈摇动20－30min，溶液澄清后，用倾泻法取其清夜备用。
6．数据记录及结果处理
NaOH标准溶液浓度，mol/L 所取HAc体积，ml、 所耗NaOH平均体积，ml pH计测得的pH
根据公式计算ka
思考题
1、欲配制pH = 4.1和9.4的两种缓冲溶液各20ml ，实验室有0.5mol/L浓度的各种酸和碱及相应的盐溶液，你选用何者比配制？通过计算来说明。
2、为什么NaHCO3水溶液呈碱性，而NaHSO4水溶液呈酸性？
3、为什么H3PO4 溶液呈酸性，NaH2PO4溶液呈微酸性，Na2HPO4 溶液呈微碱性，Na3PO4溶液呈碱性？
4、如何配制 FeCl3溶液？
5、测定醋酸解离常数的依据是什么?
6、当HAc的含量一半被NaOH中和时、可以近似认为溶液中〔HAc〕=〔Ac－〕,为什么? 7、当HAc完全被NaOH中和时，反应终点的pH是否等于7，为什么? 8、怎样正确使用玻璃电极? 附注：
试纸的使用
1、检查溶液的酸性将pH试纸剪成小块，放在洁净干燥的白瓷板或玻璃片上。用玻璃棒蘸一下待测溶液与试纸接触，根据pH试纸颜色找出与标准比色卡上色调相近者即为待测溶液的pH值。
2、检查气体的酸性将pH试纸用蒸馏水润湿，贴在玻璃棒（片）上，置于试管口（不能与试管壁接触）。 3、测定缓冲溶液的pH值及配制缓冲溶液要用精密pH试纸。 注意事项：
1、玻璃电极的主要传感部分为下端的玻璃泡。此球泡极薄，切勿与硬物接触，一旦破裂则完全失效，使用时应特别小心。按装时，注意使玻璃电极的球泡略高于甘汞电极的下端，以免被烧杯底部碰破。
新的玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡8h以上，不用时也应浸泡在蒸馏水中。复合电极则套上装有3mol/L KCl溶液的塑料小杯。
2、甘汞电极内装有饱和KCl溶液(作盐桥用)。所以必须含有KCl晶体，以保证KCl 溶液是饱和的。
3、仪器经电计检查，在测量待测液的pH以前必须进行pH标定。应选用一种与被测溶液的PH接近的标准缓冲溶液对仪器进行标定。经过pH标定的仪器，在测定样品的pH时，不得再动定位调节器。
4、每一样品测定时，需重复读数2~3次。
5、测量完毕后,用蒸馆水冲洗电极,再按1法保存。
实验四沉淀平衡和溶度积常数测定
实验目的：
1．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及溶度积规则的运用。 2．试验沉淀的溶解和沉淀的转化。
3．了解醋酸银溶度积常数的测定原理和方法。 仪器和药品：
仪器：试管、离心试管、离心机、烧杯、锥形瓶、滴定管、吸量管。
液体药品：HCl(6mol/L)、HNO3(6mol/L)、NH3·H2O(6mol/L)、Pb(NO3)2(0.1mol/L、0.001mol/L)、
NaCl(1mol/L、0.1mol/L)、KI(0.1mol/L、0.001mol/L)、K2CrO4(0.5mol/L、0.05mol/L)、PbI（饱和）、AgNO3(0.1mol/L、0.20mol/L)、BaCl2(0.5mol/L)、(NH4)2C2O（饱和）、Na2SO424（饱和）、Na2S(1mol/L、0.1mol/L)、NaAc（0.20mol/L）、Fe (NO3)3溶液、KSCN标准溶液（0.10mol/L）
实验原理：
难溶电解质的溶液中,在有沉淀时,存在着沉淀与溶解平衡。平衡常数称为溶度积常数。 例如:有一难溶电解质固相与其饱和水溶液之间存在下列平衡:
AmBnmAn+ + nBm－
m?m此反应的平衡常数应为：[A][B]?Ksp 实验内容：
一、淀平衡和同离子效应 1、 沉淀平衡
在离心试管中滴10滴0.1 mol/L Pb(NO3)2溶液，然后滴5滴1mol/L NaCl溶液，振荡离心试管，待沉淀完全后，离心分离。在分离开的溶液中，注入少许0.5mol/L K2CrO4溶液，有什么现象，解释此现象。
2、同离子效应
在试管中加入1ml饱和PbI2溶液，然后滴5滴0.1mol/L KI溶液，振荡试管，观察有何现象？说明为什么？
二、溶度积规则的应用
n?m1、在试管中注入1ml 0.1 mol/L Pb(NO3)2 溶液，再注入1ml 0.1mol/L KI溶液，观察有无沉淀生成？试用溶度积规则解释。
2、用0.001 mol/L Pb(NO3)2溶液和0.001 mol/L KI溶液进行实验，观察现象。试用溶度积规则解释。 3、在试管中注入1ml 0.1mol/L NaCl溶液和1ml 0.05mol/L K2CrO4溶液。然后边振荡试管，边逐滴滴入0.1mol/L AgNO3溶液，观察沉淀的颜色，沉淀颜色的变化，试用溶度积规则解释。
三、分步沉淀
在试管中滴入2滴0.1mol/L Na2S溶液和5滴0.1mol/L K2CrO4溶液，用水稀释至5ml ，然后逐滴滴入0.1 mol/L Pb(NO3)2溶液，观察首先生成沉淀的颜色。待沉淀沉降后，继续向清液中滴加Pb(NO3)2 溶液，会出现什么颜色的沉淀？根据有关溶度积数据加以解释。
四、沉淀的溶解
1、取5滴0.5mol/L BaCl2溶液，滴3滴饱和 (NH4)2C2O4溶液观察沉淀的生成，离心分离，弃去溶液，在沉淀物上滴 6mol/L HCl溶液，有什么现象？写出化学方程式，说明为什么？
2、取0.1mol/L AgNO3溶液10滴，滴入1 mol/LNaCl溶液3—4滴，观察现象，再逐滴滴入6mol/L的氨水有什么现象？写出化学方程式，说明为什么？
3、取10滴0.1mol/L AgNO3溶液，滴入3—4滴1mol/LNa2S溶液，观察现象。离心分离，弃去溶液，在沉淀物上滴入6mol/L HNO3溶液少许，加热，有何现象？写出化学方程式，说明为什么？
小结沉淀溶解条件。 五、沉淀的转化
在离心试管中滴5滴0.1 mol/L Pb(NO3)2溶液，再滴3滴NaCl溶液，振荡离心试管，待沉淀完全后，离心分离。用0.5 ml蒸馏水洗涤沉淀一次。然后在PbCl2沉淀中滴3滴0.1 mol/L KI溶液，观察沉淀的转化，沉淀的颜色变化。按上述操作依次先后滴入5滴饱和Na2SO4溶液、0.5 mol/L K2CrO4溶液、1mol/L Na2S溶液，每加入一种新的溶液后，都必须观察沉淀的转化，颜色的变化。
试用上述生成物溶解度的数据解释本实验中出现的各种现象。小结沉淀的转化条件。 六、醋酸银溶度积常数测定
1、取2个干燥洁净的锥形瓶分别标号为1和2，从滴定管中分别放出20.00ml时和30.00molAgNO3(0.20mol/L)溶液于此二锥形瓶中，然后再用另一滴定管分别放出40.00ml和30.00NaAc(0.20mol/L)溶液于上述二个锥形瓶中，则每瓶中均有溶液60ml，轻轻摇动锥形瓶约30min,使沉淀完全达到沉淀与溶解平衡。
将上述二瓶中的混合物分别以干燥滤纸过滤于2个干燥的小烧杯中(滤液应完全澄明，否则须重新过滤)。以移液管吸取25.00ml第一号瓶中的滤液放入一洁净的锥形瓶中，加入1ml HNO3（6mol/L）及lmlFe(NO3)3溶液(指示剂)，如溶液显红色(由于Fe3+之水解)再加,HNO3直至无色，以KSCN标准溶液滴定该溶液至开始变成恒定的浅红色，记录所用KSCN溶液的用量。再以同法测定第二号瓶中的滤液。实验中的反应如下: AgNO3 + NaAcAg + SCN+ －AgAc(s) + NaNO3AgSCN(s)
Fe3+ + 3SCN －Fe(SCN)3 (s)
2．数据记录及结果处理
（1）数据记录 AgNO3(0.20mol/L)溶液体积/ml NaAc（0.20mol/L）溶液体积/ml 混合物总体积/ml 20 40 60 1 30 30 60 2