Sm? (473K，H2O，g)=ΔS+Sm? (298K，H2O，l)=·K-1·mol-1
ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4=
ΔG=ΔH-(T2S2-T1S1)=
7、解：ΔS=nRln(V2／V1)=·K-1 能用熵判据判断该过程的性质 ΔS(环)=-Q/T=0 ΔS(总)=ΔS(环)+ΔS(体)=·K-1
∵ΔS(总)＞0 且环境不对体系做功
∴该过程为自发过程 8、 解：1000K时，ΔrGm?=
又∵(?ΔG／?T)p=-ΔS=将T=1000K代入上式即得 ΔSm?=·K-1·mol-1
ΔHm?=ΔGm?+TΔSm?=·mol-1 9、 解：(1)由T2=T1(V1/V2)γ-1
得T2=270K
ΔS=Cp，mln(T2/T1)+Rln(V2/V1)=0
(2)T2=340K ΔS=Rln(V2/V1)=·K-1
10、解：He分子量4,10克即为 mol He → mol He 1013kPa
因为是理想气体，所以ΔU=0 ΔH=0 ΔS=nRTln(p1/p2)=××103/1013×103)= J/K·mol ΔG=ΔH-TΔS=× =×104 J/ mol ΔA=ΔU-TΔS=×=×104 J/ mol
28解：设炉温与大气温度均不改变，则可用ΔS=Q1/T1+Q2/T2计算。为
此
3??5?10先Q?nCp,m?T???25.1?(143.2?293.2)?J?2539kJ?55.85?求
所传递的热量：
??2539?103Q1Q22539?103??S?????K?1?6876J·K?1?J·T1T2293.2??1423.2第
四章 多组分系统热力学及其在溶液中的作用
一、选择题
1、对于偏摩尔量，指出下列说法错误者( )
（1）偏摩尔量必须有恒温恒压条件； （2）偏摩尔量不随各组分浓度的变化而变化；
（3）偏摩尔量不随温度T和压力p的变化而变化；
（4）偏摩尔量不但随温度T、压力p的变化而变化，而且也随各组分浓度变化而变化。 (A)
(2) (4) (B) (3) (4) (C) (2) (3) (D) (1) (4) 2、1 mol A与n mol B组成的溶液，体积为，当xB = 时，A的偏摩尔体积
V = ·mol-1
A，那么B的偏摩尔VB 为：( ) (A) dm3·mol-1
(B)·mol
-1
(C) dm3
·mol
-1
(D)·mol-1
3、在恒温恒压下形成理想液体混合物的混合吉布斯自由能ΔmixG ≠ 0，恒温下ΔmixG 对温度T 进行微商,则： ( ) (A) (?ΔmixG/?T)T < 0 (B) (?ΔmixG/?T)T> 0
(C) (?ΔmixG/?T)T = 0 (D) (?ΔmixG/?T)T≠ 0
4、在恒定温度与压力p下，理想气体A与B混合后，说法中正确的是( ) (1)A气体的标准态化学势不变； (2)B气体的化学势不变 ；
(3)当A气体的分压为pA时，其化学势的改变量为Δμ?
A=RTln(pA／p)；
(4)当B气体的分压为pB时，其化学势的改变量为ΔμB=-RTln(pB／p*)。
(A)
(B)
(1) (2) (B) (1) (3) (C) (2) (4) (D) (3) (4) 5、下列各式中哪个是化学势( ) (A) ??U/?ni?T,V,nj
(B)??H/?ni?T,V,nj (C)
??A/?ni?T,V,nj
(D)
??G/?ni?T,V,nj
6、在293K时，从一组成为NH3·19/2 H2O的大量溶液中取出1molNH3往另一组成为NH3·21H2O的溶液中转移，此过程的Δμ的表达式为： ( ) (A)Δμ=RTln(2/19) (B)Δμ=RTln(1/22)
(C)Δμ=RTln(21/44) (D)Δμ=RTln(44/21)
7、已知水的两种状态A(373K，，g)，B(373K，，l)，则与的关系为： ( )
(A)μA=μB (B)μA＞μB (C)
(D)μA＜μB (D)两者不能比较 8、过饱和溶液中溶剂的化学势比纯溶剂的化学势（ ）
(A)高 (B)低 (C) (D)相等 (D)
9、关于亨利定律,下面的表述中不正确的是： ( )
(A)若溶液中溶剂在某浓度区间遵从拉乌尔定律,则在该浓度区间组分B必遵从亨利定律
(B)温度越高、压力越低,亨利定律越正确 (C)因为亨利定律是稀溶液定律,所以任何溶质在稀溶液范围内都遵守亨利定律 (D)温度一定时,在一定体积的溶液中溶解的气体体积与该气体的分压力无关 10、下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律：（ ）
(A)N2 (B)O2 (C)NO2 (D)CO 11、溶剂服从拉乌尔定律及溶质服从亨利定律的二元溶液是( )
(A)理想混合物 (B)实际溶液 (C)理想稀溶液 (D)胶体溶液 12、当不挥发的溶质溶于溶剂形成溶液后，溶液的蒸气压( )
(A)升高 (B)不变 (C)降低 (D)升高、降低不一定 13、在一定温度下，若等物质的量的A、B两液体形成理想液体混合物，且纯A的饱和蒸气压pA*大于纯B的饱和蒸气压pB*，则( )
(A)
yA＜xA (B)yA＞xA
(C) yA=xA (D)无法确定yA、xA的大小14、拉乌尔定律适用于( ) (A)非理想溶液中的溶剂 (B)稀溶液中的溶质；
(C)稀溶液中的溶剂 (D)稀溶液中的溶剂及溶质
15、 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干时间后，两杯液面的高度将是： ( ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定 16、在400 K时，液体 A 的蒸气压为 40000 Pa，液体 B 的蒸气压为 60000 Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时溶液中 A 的物质的量分数为 ，则气相中 B的物质的量分数为： （ ）
(A) (B) (C) (D)
17、已知挥发性纯溶质 A 液体的蒸气压为 67 Pa，纯溶剂 B 的蒸气压为 26 665 Pa，该溶质在此溶剂的饱和溶液的物质的量分数为 ，则此饱和溶液（假设为理想液体混合物）的蒸气压为：（ ）
(A) 600 Pa (B) 26133 Pa (C) 26 198 Pa (D) 599 Pa 18、298 K,标准压力下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2 dm3
(溶有 mol萘),第二瓶为1 dm3
(溶有 mol萘),若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则 ( ) (A) μ1= 10μ2 (B) μ1= 2μ2 (C) μ1= (1/2) μ2 (D) μ1=μ2 19、在非理想稀溶液中，若B表示溶质，则下列活度表示式中错误的是：（ ） (A)
aB,m??mmBm (B)aB,m??mmB
amB,m?B(C)mB→0时，m
(D)mB→0
时，?m?1
20、 (1) 冬季建筑施工中，为了保证施工质量，常在浇注混凝土时加入少量盐类，降
低混凝土的固化温度。 为达到此目的，选用下列几种盐中的哪一种比较理想 ( ) (A) NaCl (B) NH4Cl (C) CaCl2 (D) KCl
21、1000 g水中加入 mol 的食盐，其沸点升高了 K，则 K左右时,水的蒸气压随温度的变化率 dp/dT 为： ( )
(A) Pa/K (B) Pa/K (C) Pa/K (D) Pa/K
22、与??A/?ni?T,V,nj相等的是( ) (A)
Am，i (B)Ai； (C) ??G/?ni?T,V,nj
(D)??U/?ni?T,V,nj
23、在0℃时，实际气体从状态(1)f5
1=2×10Pa，变化到状态(2)f6
2=2×10Pa则化学势的变化值Δμ=μ2-μ1为( ) (A)0 (B) RT (C)10RT (D)
24、在给定温度下，当p→0时，实际气体的逸度与压力的正确关系式应为( ) (A)在p→0时，f
25、对于稀溶液中的溶质，下列各式何者不正确( )
(A)
pB=kxxB (B) pB=kmmB (C) pB=kccB (D)pB=knnB 二、判断题
1、偏摩尔量就是化学势。( )
2、两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。( ) 3、拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液，也适合于稀溶液。( )
4、偏摩尔量因为与浓度有关，因此它不是一个强度性质。( )
5、化学势判据就是Gibbs自由能判据。( ) 6、定温、定压及W/=0时,化学反应达平衡,反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。( )
反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。( )
7、活度等于1的状态与标准态的化学势相
等。( ) 8、活度为化学势的度量，体系处于一定的状态其化学势仅由状态所决定，与标准态的选择
无关，因而其活度也与标准态的选择无关。( )
9、气体的标准状态是压力为101325Pa的状态。( )
10、实际气体的标准状态是不可以实现的状态。( ) 三、计算题
1、有一水和乙醇形成的均相混合物，水的物质的量分数，乙醇的偏摩尔体积为 cm3
·mol-1
，混合物的密度为0.8494g·cm-3
。试计算混合物中水的偏摩尔体积。 2、在100℃时，己烷A.的蒸气压是×105
Pa，辛烷B.的蒸气压是×104
Pa。这两种 液体的某一混合物在100℃、×105
Pa时沸腾，假定该混合物是理想溶液，求己烷 (1)在液体混合物里以及；(2)在蒸气里的摩尔分数。
3、氯苯A.和溴苯B.的混合物近乎于理想溶液。在140℃时，两纯物质的饱和蒸气压分别为×104
Pa和×105
Pa。计算溶液在140℃、×105
Pa下气相和液相的组成。
4、60℃时乙醇A.和甲醇B.的蒸气压分别为×104
Pa和×104
Pa。今有质量百分数