二酸酐9.8g(0.1mol)。 2．先开动搅拌使固体物溶解，升温至55℃，向三口瓶内滴加过氧化二苯甲酰(0.18g)的甲苯溶液，加完后升温至75℃进行共聚合反应。 3．反应自动放热之后，加热至85℃，继续搅拌1小时，停止加热，冷却至室温，用布氏漏斗抽滤产物。 4．在60℃烘干，称重。此共聚物不溶于四氯化碳、氯仿、苯、甲苯及甲醇，但可溶于四氢呋喃、二氧六环及二甲基甲酰胺。 图4、带水浴加热的反应装置 后续试验： 1、共聚物的磺化 查找相关资料，拟定磺化实验方案并进行相关表征； 2、共聚物的皂化 查找相关资料，拟定皂化实验方案并进行相关表征； 思 考 题
1．影响粒径大小的因素有哪些?如何控制悬浮聚合产物粒径大小? 2．添加食盐后，对粒径大小有何影响?其作用如何? 3．搅拌速度大小，对粒径有何影响? 4．用悬浮聚合法聚合单体的缺点是什么？ 5．引发剂的用量对反应及产物有何影响？ 6．溶有BPO的甲苯溶液为什么要滴加? 7．甲苯在此反应中的作用是什么?
实验项目四、 溶液聚合制备聚乙酸乙酯 及转化为聚乙烯醇及其缩醛的制备 （一）、醋酸乙烯酯的溶液聚合及聚合物的皂化反应 一.实验目的 1.了解溶液聚合的特点及醋酸乙烯酯的溶液聚合过程 2.熟悉聚合物的醇解原理及聚乙烯醇的制备。 二.实验原理 与本体聚合相比，溶液聚合有散热与搅拌溶液的特点。它是把引发剂、单体溶于溶剂中成为均相，然后加热聚合，聚合时靠溶剂回流带走聚合热，使聚合温度保持平衡，因体系中聚合物浓度较低，因而容易调节产品的分子量分布以及产品的结构状态。但由于溶剂的引入，大分子自由基与溶剂发生链转移反应，使聚合物分子量降低。溶剂还可能影响聚合过程的分子构型，提高或者降低聚合物的立构规整度。由于单体浓度被溶剂所稀释，聚合速度较缓慢，同时增加溶剂回收及产品纯化工序。 聚乙烯醇是工业上常用的高分子化合物，它是制造纤维粘合剂等的重要原料。由于乙烯醇单体不稳定．因此PVA需由醋酸乙烯酯聚合物经高分子化学反应而得．其反应式如下： CH2CHOnCOCH3H2O/Et2OKOHCH2CHOHn 本实验以乙醇为溶剂制备聚醋酸乙烯酯，聚醋酸乙烯酯在碱催化下醇解可得聚乙烯醇。 三.仪器及药品
四口烧瓶 回流冷凝管 搅拌器 温度计 恒温水浴 玻璃漏斗 量筒 布氏漏斗 减压干燥系统
酷酸乙烯酯 50g 无水乙醇 15mL 过氧化二苯甲酰0.20g 氢氧化钠 10g
四.实验步骤 1、溶液聚合
在装有温度计、回流冷凝管、搅拌器及氮气导管的四口烧瓶中加入50g醋酸乙烯酯，15mL无水乙醇，0.20g过氧化二苯甲酰。通氮，加热水浴，回流搅拌，在70℃左右反应3小时后，加入1mL硫脲－乙醇溶液使反应终止，得到透明的粘状物。加入乙醇，配成26％的溶液，搅匀后，取聚合物溶液3～4g在通风柜中红外灯加热。待大部分溶剂挥发后，再在真空烘箱中烘干，计算转化率。同时，用蒸气蒸馏法(乙醇作蒸气)除去未反应的单体。 2、聚合物的皂化
1）将氢氧化钠—乙醇溶液(10gNaOH溶于100mL乙醇)，臵入250mL四口烧瓶中。装上搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗、温度计，并将烧瓶放人20℃的恒温水浴中(如图)。
2）将上述制得的聚醋酸乙烯酯乙醇溶液40g，通过滴液漏斗加入烧瓶中(约40分钟加完)。
3．滴完后继续反应2小时，冷却至室温。布氏漏斗过滤并用乙醇充