SnCl2,由于 Fe3+被还原 ，平衡向 向生成SCN-方向 移动。
4. 单一金属离子用EDTA直接准确滴
?/定的条件是 lg(cM/c?).KMY?6。 5. 若溶液中同时存在0.01 mol·L－1的M、N两种离子，用EDTA作滴定剂，要分别测定M和N离子含量，则它们应满足
θ'θ' ， lg(cN/c?)?KN ; lg(cM/cθ)?KMY?6Y?6（6）sp杂化 直线型
2. 根据下列配离子的空间构型，画出它们形成时中心离子的价层电子分布，并指出它们以何种杂化轨道成键，估计其磁矩各为多少（B.M.）。
（1）[CuCl2]-（直线形） （2）[Zn(NH3)4]2+（四面体） （3）[Ni(CN)4]2-（平面四方形）
解：写出离子的价层电子分布，磁矩
?lgKθ'?6
6. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持 7~10 ；滴定到终点时溶液 由 红色 色变为 蓝色 色。
7. 一般要求金属指示剂的lgK? 2 ，否则，会使终点提前；若金属指示剂''的 KθMIn?KθMY ，则用EDTA滴定到终点时指示剂 不变 （变或不变）色，这种现象叫_封闭现象 。
θ'MIn??n(n?2)B.M.
（1）[CuCl2]：Cu的价层电子分布为3d
-+
10
3d 4s
4p 8. 用EDTA滴定水中Ca2+含量时，微量的
Fe3+，Al3+对铬黑T有 封闭 作用，可在溶液[CuCl2]-价层电子分布为
呈 酸 性时加 三乙醇胺 掩蔽Al3+和Fe3+，再3d
4p 调pH= 12 ，利用 沉淀 掩蔽法消除Mg2+的干扰后用EDTA滴定。
三、简答题
1. 已知配合物的磁矩，根据价键理论指出下列配离子中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。
(1) [Cd(NH3)4]2+
4-
sp杂化
(μ=0 B.M)
(μ=0 B.M)
对电子，所以??n(n?2)=0 B.M.
(3)[Mn(CN)6] (μ=1.73 B.M)
2+2+
（2）[Zn(NH)]：Zn的价层电子分布为3 343-(4)[CoF6] (μ=4.9 B.M)
d10
3d 4s (5) [BF4]- (μ=0 B. M)
4p
(6)[Ag(CN)2]- (μ=0 B.M)
解：（1）sp杂化 正四面体;（2）dsp杂化 平面四方形（;3）d2sp3杂化 正八面体（;4）sp3d2杂化 正八面体;（5）sp杂化 正四面体;
3
3
2
(2)[PtCl4]2-
为sp杂化（由Cl-提供孤对电子对），未无成
[Zn(NH3)4]2+的价层电子分布为
NaS
3d
4. 酸效应曲线是怎样绘制的？它在配
位滴定中有什么用途？
解：设所有金属离子浓度CM=0.01mol.L-1,将
θ不同金属离子的KMY代入式lgαY(H)= θlgKMY?8，求得lgαY(H)，查表得到准确滴定θ各种金属离子的最小pH。以lgKMY为横坐
sp3杂化
中心离子为sp3杂化，无未成对电子，所以
??n(n?2)=0 B.M.
（3）[Ni(CN)4]：Ni的价层电子分布为3d，
2-2+
8
标，对应的最小pH为纵坐标，所得到的曲线即为EDTA的酸效应曲线。
酸效应曲线配位滴定中用途：可以查到指定金属离子准确滴定的最低pH；确定一定的pH范围内能滴定的离子及干扰滴定的离子种类；判断共存金属离子分步滴定的可能性等。
5. 金属指示剂的工作原理是什么？它应具备什么条件？
解：（1）工作原理：金属指示剂是一种具有一定配位能力的有机染料，几乎都是有机多元酸，而且不同型体有不同的颜色，可通过
控制酸度使指示剂与配合物具有不同的颜色，其反应可表示为：
开始：M + In MIn 指示剂颜色 配合物颜色
（甲色） (乙色)
终点滴定剂将指示剂置换出来，溶液即呈现游离指示剂的颜色，从而指示出滴定的终点。该过程可用下式表示：
MIn + Y MY + In (（甲色）
乙
色
在CN-的影响下，Ni2+的（n-1）d电子发生重
排，空出一个3d轨道，进行dsp2杂化，因而[Ni(CN)4]2-为平面正方形，由于n=0，根据
??n(n?2)=0 B.M。
3. 选择适当试剂，实现下列转化
Ag → AgNO3→AgCl↓→
g(NH3)2]Cl→AgBr↓→Na3[Ag(S2O3)2]→AgI↓→
K[Ag(CN)2]→Ag2S↓
解：每步转变依次加入以下试剂：（1）HNO3(热) （2）NaCl（3）氨水（4）NaBr（5）Na2S2O3（6）NaI（7）KCN（8）
)