绪论
1. 任何一种分析仪器都可视作由以下四部分组成: 信号发生器、信号转换器(传感器)、读出装置、放大记录系统_.
2. 仪器分析主要分为三大类, 它们是色谱分析法、电化学分析法和光学分析法.
色谱
1.色谱法与其他分析法之间最大的不同是色谱法的灵敏度高 （N） 2. 色谱法不具备下列那种特性？
A. 分析速度快； B. 灵敏度高； C. 适用于混合物分析； D.组分快速定性 3. 色谱分离的最早应用是英国学者马丁用来分离叶绿素 （N） 4. 英国学者马丁因对色谱法做出的突出贡献而获得诺贝尔奖 （Y） 5. 色谱法的最主要特点是
A. 高灵敏度、能直接定性定量、分析速度快、应用广； B. 高效分离、灵敏度高、分析速度快、应用广； C. 高效分离、易自动化、分析速度快、应用广； D. 高效分离、灵敏度高、但分析速度慢 6. 色谱法的主要不足之处是：
A. 分析速度太慢； B. 分析对象有限； C. 灵敏度较低； D. 定性困难
7. 最早采用色谱分离原理分离叶绿素的是俄国科学家茨维特；因对色谱法的发展做出重要贡献而获得诺贝尔奖的科学家是马丁
8.色谱法的显著特点包括分离高效、灵敏度高、分析速度快。
9.气相色谱法的主要不足之处是定性能力弱、不适合高沸点或热不稳定物质。 10.离子色谱的主要特点是
A.高压、高效、高速、高分辨率、高灵敏度；
B.采用柱后抑止技术和电导检测，特别适合离子分析； C.采用了阴离子专用检测器，对阴离子分析有高灵敏度； D.采用紫外检测器和柱后衍生装置，对离子分析有高效
11. 在液相色谱中，色谱柱能在室温下工作，不需恒温的原因是什么？
[答] 由于组分在液-液两相的分配系数随温度的变化较小，因此液相色谱柱不需恒温。
1.简要说明气相色谱分析的基本原理
2.组分在流动相和固定相两相间分配系数的不同及两相间相对运动构成了色谱分离的基础。
（Y）
3.气相色谱分离的机理是基于组分在两相间反复多次的吸附与脱附，气固色谱分离是基于组分在两相间反复多次的分配。 （N） 4.在色谱分离过程中，单位柱长内，组分在两相间的分配次数越多，分离效果越好。 （N） 5.
1. 气相色谱仪的基本设备包括那些部分？各有什么作用？ 2. 下列哪项不是气相色谱的部件？
A. 色谱柱； B. 检测器； C. 单色器； D.载气系统
3.气相色谱分析的基本过程是往气化室进样，被气化的试样经色谱柱分离后，各组分依次流经检测器，它将各组分的物理或化学性质的变化转换成电信号变化输给记录装置，记录成色
谱图。
4.气相色谱的主要部件包括
A. 载气系统、分光系统、色谱柱、检测器 B. 载气系统、进样系统、色谱柱、检测器 C. 载气系统、原子化装置、色谱柱、检测器 D. 载气系统、光源、色谱柱、检测器 5. 决定色谱仪性能的核心部件是
A. 载气系统； B.进样系统； C.色谱柱； D.温度控制系统
6.气相色谱的核心部件是色谱柱，该部件决定了色谱分离性能的高低。 气相色谱的主要部件包括载气系统、进样系统、色谱柱、检测器。
1.组分分配系数越大，表示其保留时间越长。 （Y） 2.下列描述正确的是哪一个？
A. 分配系数与载气流速有关； B.分配系数与固定液有关； C. 分配系数大表示保留时间短； D.分配系数大表示灵敏度高 3. 容量因子k与分配系数K之间的关系为
A. k=K/β B. k=β/K C. k=K?β D. k=1/K 4. 容量因子k与保留时间之间的关系为：
A. k=t’R B. k=tR/t’R C. k=tR?t’R D. k=t’R－tR
5. 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择差异。
6.分配系数K是组分在两相间的浓度比，而容量因子k是平衡时组分在各相中总的质量比；容量因子k与分配系数K的关系是. k=K/β
1.降低载气流速，柱效提高，表明
A.传质阻力项是影响柱效的主要因素； B.分子扩散项是影响柱效的主要因素； C. 涡流扩散项是影响柱效的主要因素； D. 降低载气流速是提高柱效的唯一途径。
2.塔板理论中，理论塔板数与色谱参数间的正确关系是
A. n=5.45(tR/Y1/2)1/2 B. n=5.45(tR/Y1/2)2 C. n=16(tR/Y1/2)2 D. n=16(tR/Y1/2)1/2 3.下列哪种途径不可能提高柱效
A.降低担体粒度 B. 减小固定液液膜厚度； C. 调节载气流速； D.将试样进行预分离 4.在色谱分析中，从进样开始到柱后某组分出现浓度最大值所需要的时间称为保留时间，用tR表示
5.各个色谱峰的半峰宽反映了各组分在色谱柱中的运动情况，它由色谱过程中的热力学因素控制。
6.色谱柱理论塔板数n 与保留时间tR 的平方成反比，组分的保留时间越长，色谱柱理论塔板数n越大，分离效率越高。 （N）
7.色谱的塔板理论提出了衡量色谱柱效能的指标，速率理论则指出影响柱效的因素。 （Y） 8.载气流速对柱效有影响可以由塔板理论很容易得出。 （N） 9.有关色谱的塔板理论与速率理论的正确描述是
A. 塔板理论给出了衡量柱效能的指标，速率理论指明了影响柱效能的因素
B. 塔板理论指明了影响柱效能的因素，速率理论给出了衡量柱效能的指标 C. 速率理论是塔板理论的发展
D. 速率理论是在塔板理论的基础上，引入了各种校正因子 10.正确的塔板理论公式为
A. n=16(tR/Y)2 B. n=5.45(tR/Y)2 C. n=16(Y/ tR)2 D. n=5.45(Y/ tR)2 11.有效塔板计算式是用（ ）替代了理论塔板数计算式中的tR A. 死时间； B.保留时间； C.调整保留时间； D.相对保留值
12.色谱柱理论塔板数n与保留时间tR、半峰宽Y1/2之间的数学关系式为n=5.45(tR/Y1/2)2或n=16(tR/Y)2
13.色谱峰的保留值反映了组分在色谱柱中的分配情况，它由色谱过程中的热力学因素控制。 14.色谱峰的峰宽反映了组分在色谱柱中的运动情况，它由色谱过程中的动力学因素控制。
1. 速率理论方程式H=A +B/u + Cu 中三项按顺序分别称为： A.传质阻力项、分子扩散项、涡流扩散项 B. 分子扩散项、传质阻力项、涡流扩散项 C. 涡流扩散项、分子扩散项、传质阻力项 D. 传质阻力项、涡流扩散项、分子扩散项
2. 速率理论的三项分别称为：涡流扩散项、分子扩散项和传质阻力项
3.根据速率理论，提高柱效的途径由降低固定相粒度、增加固定液液膜厚度。 （N） 4.柱效随载气的流速的增加而增加。 (N)
5.速率理论方程式的一阶导数等于零时的流速为最佳流速。 （Y）
6.氢气具有较大的热导系数，作为气相色谱的载气，具有较高的检测灵敏度，但其分子质量较小也使速率理论中的分子扩散项增大，使柱效降低。 （Y）
7.根据速率理论，毛细管色谱柱高柱效的原因之一是由于涡流扩散项A=0 （Y） 8.载气流速对柱效的影响可以很明显由速率理论方程得出。 （Y） 9. 塔板理论给出了影响柱效的因素及提高柱效的途径。 （N）
10. 速率理论方程式H=A +B/u + Cu，与组分分子在色谱柱中通过的路径有关的项是 A. 传质阻力项； B. 分子扩散项； C. 涡流扩散项； D.径向扩散项
11. 速率理论方程式中，受分离温度影响较大，且随分离温度增加而降低的项式 A.涡流扩散项； B.分子扩散项； C.传质阻力项； D.载气阻力项
12. 根据速率理论，载气流速增加，传质阻力项变大，使柱效降低，分子扩散项变小，使柱效增加，涡流扩散项与流速无关。
13.载气相对分子质量的大小对哪两项有直接影响？
A. 涡流扩散项和分子扩散项； B. 分子扩散项和热导检测器的灵敏度； C.保留时间与分离度； D.色谱峰宽与柱效
14. 当载气线速越小,范氏方程中的分子扩散项越大，用相对分子质量小的气体作载气有利。 15. 在采用低固定液含量柱, 高载气线速下进行快速色谱分析时, 选用哪一种气体作载气，可以改善气相传质阻力？为什么？
[答] 选用相对分子质量！小的气体，如：氢（氦），可以改善气相传质阻力。
1.下列有关分离度的描述哪一种是正确的
A.柱效高，分离度一定高； B.分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关；
C.分离度高低取决于色谱峰的保留时间的大小； D.分离度高低取决于色谱峰半峰宽的大小 2.检测器性能好坏将对组分分离度产生直接影响 (N)
3.控制载气流速是调节分离度的重要手段，降低载气流速，柱效增加，当载气流速降到最小时，柱效最高，但分析时间较长。 (N)
4.当用苯测定某分离柱的柱效能时，结果表明该柱有很高的柱效，用其分离混合醇试样时，一定能分离完全。 (N)
5.对某一组分来说，在一定的柱长下，色谱峰的宽与窄主要决定组分在色谱柱中的 A.保留值； B.分配系数； C.运动情况； D.理论塔板数 6.增加气相色谱分离室的温度，可能出现下列哪种结果？ A.保留时间缩短，色谱峰变低，变宽，峰面积保持一定； B. 保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积保持一定； C. 保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积变小； D. 保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积变大。 7.增加气相色谱载气流速，可能出现下列哪种结果？
A.保留时间缩短，色谱峰变低，变宽，峰面积保持一定； B. 保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积保持一定； C. 保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积变小； D. 保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积变大。
8.为了提高A、B二组分的分离度，可采用增加柱长的方法。若分离度增加一倍，柱长应为原来的
A.两倍； B.四倍； C.六倍； D.八倍 9.与分离度直接有关的两个参数是
A.色谱峰宽与保留值差； B.保留时间与峰面积； C.相对保留值与载气流速； D.调整保留时间与载气流速 10.下列有关分离度的描述中，正确的是
A.由分离度计算式来看，分离度与载气流速无关； B.分离度取决于相对保留值，与峰宽无关 C.色谱峰宽与保留值差决定了分离度大小 D.高柱效一定具有高分离度
1.下述不符合色谱中对担体的要求的是
A.表面应是化学活性的； B.多孔性； C.热稳定性好； D.粒度均匀而细小 2.用气相色谱分离极性组分，宜选用极性固定液，极性越小的组分，越先出峰。 3.可作为气固色谱固定相的担体必须是能耐压的球型实心物质。 （N）
4.气液色谱固定液通常是在使用温度下具有较高热稳定性的大分子有机化合物。 （Y） 5.可作为气固色谱固定相的是
A.活性炭、活性氧化铝、硅胶； B. 分子筛、高分子多孔微球、碳酸钙；
C.玻璃微球、高分子多孔微球、硅藻土； D. 玻璃微球.、硅藻土、离子交换树脂； 6.气液色谱的固定液是
A.具有不同极性的有机化合物； B. 具有不同极性的无机化合物； C.有机离子交换树脂； D. 硅胶 7.分离无机气体混合物常用的固定相是
A.分子筛； B.活性炭； C.硅藻土； D.玻璃微球 8.固定液选择的基本原则是
A.“最大相似性”原则； B.“同离子效应”原则； C.“拉平效应”原则； D.“相似相溶”原则
9.气固色谱固定相由担体和固定液两部分构成，其选择性高低主要取决于固定液的性质 10.可以作为担体使用的物质应满足以下条件： (1)比表面积大；（2）化学惰性；（3）高的热稳定性和机械强度；（4）颗粒大小均匀、适度
1.采用相对分子质量大的气体作为载气，有利于降低分子扩散，提高柱效，但热导检测器灵敏度较低。 （Y）
2. 热导检测器属于典型的浓度型检测器；FID（氢火焰检测器）检测器属于质量型检测器。 2. 在各种气相色谱检测器中，热导检测器为广谱型；电子俘获检测器为选择型。 3.有关热导检测器的描述正确的是
A.热导检测器是典型的浓度型检测器； B.热导检测器是典型的质量型检测器； C.热导检测器是典型的选择性检测器； D.热导检测器对某些气体不响应。
4. 农药中常含有S、P元素，气相色谱法测定蔬菜中农药残留量时，一般采用下列哪种检测器？
A.FID检测器； B.热导检测器； C.电子俘获检测器； D.紫外检测器 5. 对所有物质均有响应的气相色谱检测器是
A.FID检测器； B.热导检测器； C.电导检测器； D.紫外检测器 6. 有关热导检测器的描述正确的是
A.桥路电流增加，电阻丝与池体间温度差变大，灵敏度提高； B.桥路电流增加，电阻丝与池体间温度差变小，灵敏度降低； C.热导检测器的灵敏度与桥路电流无关；
D. 热导检测器的灵敏度取决于试样组分的分子量大小
7.热导检测器的桥路电流I越大，钨丝与池体之间的温差越大，有利于热传导，检测器灵敏度越高，但稳定性下降，基线不稳。
8.热导检测器的池体温度不能低于色谱柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。
9.载气与试样的热导系数相差越大，检测器灵敏度越高。在常见气体中，H2气的热导系数最大，传热好，作为载气使用时具有较高的检测灵敏度。
10.FID检测器对所有的化合物均有响应，故属于广谱型检测器。 （N）
11.氢火焰离子化检测器是典型的质量型检测器，对有机化合物具有很高的灵敏度，但对无机气体、水、CCl4等物质灵敏度低或不响应。
1.适用于试样中所有组分全出峰和不需要所有组分全出峰的两种色谱定量方法分别是 A.标准曲线法和归一化法； B.内标法和归一化法； C.归一化法和内标法； D.内标法和标准曲线法
2.当用一支极性色谱柱分离某烃类混合物时，经多次重复分析，所得色谱图上均显示只有3个色谱峰，结论是该试样只含有3个组分。 （N）
3.色谱归一化法只能适用于检测器对所有组分均有响应的情况。 （Y） 4.采用色谱归一化法定量的前提条件是试样中所有组分全部出峰。 （Y） 5.某试样中含有不挥发组分，不能采用下列哪种定量方法？
A.内标标准曲线法 B.内标法 C.外标法 D.归一化法
6. 在气相色谱定量分析中, 若试样中所有组分在色谱柱中能全部分离且均可获得相应的色
谱流出曲线, 并需测定每一组分, 则可采用的定量方法为_归一化。
7.某人用气相色谱测定一有机试样，该试样为纯物质，但用归一化法测定的结果却为含量60％，其最可能的原因为：
A.计算错误； B.试样分解为多个峰； C.固定液流失； D.检测器损坏 8某人用气相色谱测定一混合试样，但用归一化法测定的结果为含量100％，其最可能的原因为：
A.计算错误 B.柱效太低或柱温太高；C.试样不稳定；D.检测器仅对某一种组分有响应 9.色谱定量方法有：归一化法、内标法、外标法。
10.当组分中含有检测器不响应的组分时，不能用归一化方法定量。
11.色谱外标法的准确性较高，但前提是仪器稳定性高和操作重复性好。 （Y）
1. 戊烷的保留时间为4.5min，空气峰保留时间为30s，用皂膜流量计测得柱后流量为58.5mL/min，柱温为100℃，室温为23℃。柱前压力表显示压力为0.101MPa，大气压为1.01×105Pa。柱内固定液重4.2g，其密度（100℃）为0.95g/mL。 23℃时的饱和水蒸气压力为 2808.8Pa。求戊烷的分配系数及比保留体积。
由计算或查表得到j＝0.643 ，则净保留体积为：
求得固定液体积为：
2.在一色谱柱上分离A和B，其保留时间分别为14.6 min和14.8min，该柱柱效对A、B来说都视作4100块理论塔板，问在此柱上A、B的分离度为多少？假定二者的保留时间仍保持不变，而分离度要求达到1.0（按峰的基线宽度计算）则需要多少理论塔板数？
3. 测得石油裂解气色谱图(前四个组分衰减1／4), 经测定各组分的fi’值及从色谱流出 曲线量出各组分峰面积分别为:
组分 空气 甲烷 二氧化碳 乙烯 乙烷 丙烯 丙烷 峰面积(mm2) 34 214 4.5 278 77 250 47.3 校正因子(f') 0.84 0.74 1.00 1.00 1.05 1.28 1.36 用归一化法定量, 求各组分的质量分数为多少? [答] W(空气)＝[(f 'iAi)／(f '1A1＋f '2A2＋···＋f 'NAN)]
(0.84×34×4)
＝────────────────────────────────────── (0.84×34＋0.74×214＋1.0×4.5＋1.0×278)×4＋1.05×77＋1.28×250＋1.3 ＝0.49
甲烷为0.27 二氧化碳为0.0077 乙烯为0.47 乙烷为0.34 丙烯为0.14 丙烷为0.028
电分析
1.电位测量过程中，电极中有微小电流流过，产生电极电位。 (N)
2.液体接界电位产生的原因是两种溶液中存在的各种离子具有不同的迁移速率。 (Y) 3.晶体膜电极具有很高的选择性，这是因为晶体膜只让特定离子穿透而形成一定的电位。(N) 4.参比电极必须具备的条件是只对特定离子有响应。 (N)
5.玻璃膜电极使用前必须浸泡24小时，在玻璃表面形成能进行H+离子交换的水化膜，故所有膜电极使用前都必须浸泡较长时间。 (N)
6.参比电极的电极电位大小取决于内参比溶液。 (Y)
7.具有不对称电位是膜电极的共同特性，不同类型膜电极的不对称电位的值不同，但所有同类型膜电极（如不同厂家生产的氟电极），不对称电位的值相同。 (N)
8.Kij称为电极的选择性系数，通常.Kij《1，.Kij值越小，表明电极的选择性越高。 (Y) 9.待测离子的电荷数越大，测定灵敏度也越低，产生的误差越大，故电位法多用于低价离子的测定。 (Y)
10.用总离子强度调节缓冲液（TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，故在所有电位测定方法中都必须加入TISAB。 (N)
1.下列哪种方法不属于电化学分析法？
A.电位分析法； B.极谱分析法； C.电子能谱法； D.库仑滴定 2.Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中的
A.Ag+的离子活度； B.Cl-的离子活度； C. AgCl活度； D. .Ag+和Cl-活度
1. 电解分析的理论基础是 （4）
（1）电解方程式； （2）法拉第电解定律； （3）Fick扩散定律； （4）（1）、(2）、（3）都是其基础
2. 电解分析的理论基础表现为, 外加电压的量由_电解_方程来决定, 产生的量由_法拉第__定律来计算, 电解时间的长短与离子扩散有关, 它由_ Fick __定律来描述。 3. 以镍电极为阴极, 电解NiSO4溶液, 阴极产物是Ni.
4. 随着电解的进行，阴极电位将不断变负；阳极电位将不断变正；要使电流保持恒定值，必须不断增大外加电压。
5. (1) 已知 CuBr 的溶度积常数为 5.9×10-9，计算下述半电池反应的标准电位。 CuBr + e-＝ Cu + Br-；
已知 Cu++ e-= Cu 的 E?= 0.521V (vs.SHE)
(2)写出电池表达式，其中饱和甘汞电极为参比电极，铜电极为指示电极（该电极可用作测定 Br-的第二类电极）。
(3) 如果 (2) 中电池的电动势测得为 0.076V，计算与 Cu 电极相接触的溶液中的pBr 值。
θ
(1) E (Cu+,Cu) = E (Cu+,Cu) + 0.0592 lg[Cu+] Cu+ + Br- = CuBr [Cu+] = Ksp/[Br-]
θ
E (Cu+,Cu) = E (Cu+,Cu) + 0.0592 lg(Ksp/[Br-])
则 E (CuBr,Cu) = 0.521 + 0.0592lg(5.9×10-5) = 0.0338 V(vs.NHE) (2) Cu,CuBr┃Br- (xmol L-1)‖SCE
0.076 = 0.242 - 0.0338 - 0.0592pBr pBr = 2.23
6. 用控制电位电解法分离 0.005 mol／L Cu2+和 0.50 mol／L Ag+, 计算当阴极电位达到 Cu2+开始还原时Ag+的浓度为多少? [答]Cu2+开始还原时电位:
E (Cu2+／Cu)＝ 0.34＋(0.059／2)(lg[Cu2+])＝ 0.34＋(0.059／2)(lg[0.005]) ＝ 0.272 V
0.272 ＝ 0.80＋0.059lg〔Ag+〕 [Ag+]＝ 1.1×10-9 mol／L
7. 将直流电通入食盐水的烧杯中,两个电极上的反应产物是H2,Cl2 .
8. 用银电极电解 1mol/L Br-、1mol/L CNS-、0.001mol/L Cl-,0.001mol/L IO3-和 0.001 mol/L
CrO42-的混合溶液,E?(AgBr/Ag) = +0.071V , E?(AgCNS/Ag) = +0.09V,E?(AgCl/Ag)
=+0.222V,E?(AgIO3/Ag) = +0.361V, E?(Ag2CrO4/Ag) = +0.446V，在银电极上最先析出的为(4)
(1) AgBr； (2) AgCNS； (3) AgCl； (4) AgIO3
综合能力训练
一. 判断题
1. 液接电位的产生是由于两相界面处存在着电阻层。 （N） 2. 电化学分析法仅能用于无机离子的测定。 （N ）
3. 电位分析法主要用于低价离子测定是由于测量最高价离子产生较大的误差。（Y ） 4. 由于分析法主要用于极不易制作，故电位分析法主要用于低价离子测定。 （ N ） 5. 电位分析法主要用于低价离子测定的原因有两点，一是测定高价离子的灵敏度低：二是
读数误差一定时，对高价离子产生的测量误差较大。（Y ）
6. 电位测量时，读数误差引起测量误差的大小随测定离子价态增加而增加。（Y ） 7. 参比电极的电极电位不随温度变化是其特性之一。 （N ）
8. Ag-AgCl参比电极的电位随电极内KCl溶液浓度的增加而增加。 （N ） 9. Hg电极是测量汞离子的专用电极。 （N ）
10. 氟离子选择电极需要在pH5—7之间使用，这是因为pH高时，溶液中的OH与氟化镧晶体膜
中F交换；而pH较低时，溶液中的F生成HF 或HF2，产生较大误差。（Y ）
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11. 改变玻璃电极膜的组成可制成对其他阳离子响应的玻璃电极。（Y） 12．玻璃电极与溶液中氢离子活度，即溶液pH呈线性关系。（N）
13．玻璃电极的不对称电位可以通过使用前在一定pH溶液中浸泡消除。（N ）
14．从玻璃电极的膜电位产生原理来看，膜电位与玻璃层厚度无关，故玻璃电极膜可做得厚
一些，防止破碎。（N）
15．液膜电极是通过在玻璃电极表面涂布一不溶于水的有机化合物薄层制成。（N ） 16．离子选择性电极的选择性系数是指在一定的测定条件下，待测离子的活度αi与干扰离
子活度αj的比值。（N ）
17．等电位点是指在该点电位值不随浓度改变。（N）
18．当其他条件相同时，不同温度下，测定的电位与pH曲线相交于一点。（Y） 19．pH测量通常采用比较的方法，这是由于缺乏标准pH溶液。（N）
20．E=K’+0.059pH，由于公式中K’项包含了不易测定的不对称电位和液接电位，故采用
比较法进行测定。（Y）
21．离子选择电极的电位与待测离子活度成线形关系。（N ）
22．Kij称为电极的选择性系数，通常Kij<<1，Kij值越小，表明电极的选择性越高。（Y ） 23．不对称电位的存在主要是由于电极制作工艺上的差异。（N） 24．不对称电位无法彻底消除。（Y）
25．甘汞电极和Ag-AgCl电极只能作为参比电极使用。（N）
26．在电位分析过程中，氧化还原反应发生在电极选择膜表面，并产生微电流，形成电极
电位。（N）
27. 氟离子选择电极的晶体膜是由高纯LaF3晶体制作的。.( N ) 28. 离子选择电极的功能膜性质决定了电极的选择性。(Y) 29．饱和甘汞电极的电位取决于内部溶液的KCl溶液的浓度。（Y ）
30．离子选择性电极的选择性系数是与测量浓度无关的常数，可以用来校对干扰离子产生
的误差，使测量更准确。（Y）
31．离子选择性电极的选择性系数在严格意义上来说不是一个常数，仅能用来评价电极的选择性并估算干扰离子产生的误差大小。（Y ）
32．由于玻璃电极的玻璃膜非常薄，使用前长时间浸泡形成水化硅胶层，使得H离子能够透过玻璃膜，形成膜电位。（N）
33．根据TISAB的作用推测，测F时，所使用的TISAB中应含有NaCl和HAc-NaAc。（Y）
-+
34．pH测量中，采用标准pH溶液进行定位的目的是校正温度的影响及校正电极制造过程中电极间产生的差异。（N）
35．在电位分析中，通常测定的应是待测物的活度，但采用标准加入法测定时，由于加入了大量强电解质，所以测定的是待测物的浓度而不是活度。（N） 36．标准加入法中，所加入的标准溶液的体积要小，浓度相对要大。（Y）
37．电导分析法的一个重要用途是测定水的纯度，其原理是测定溶液中离子总的电导率。（Y） 38．电导滴定曲线的形状与电位滴定曲线的形状相似。（N）
39．库仑滴定中的滴定剂是在滴定过程中，通过电解反应不断产生的，测量消耗的电量即可确定滴定终点时消耗的标准溶液体积。（N）
40．极谱分析中，采用了两支性能不同的电极：极化电极和去极化电极。（Y） 41．极化电极的电极电位不随电极上通过的电流变化而变化。（N） 42．极谱分析是在溶液保持静止的情况下，进行的非完全的电解过程。（Y） 43．极谱分析的定量基础是“极限扩散电流”，定性的基础是“半波电位”。（ Y ） 二．选择题
1．电位分析法主要用于低价离子测定的原因是
A．低价离子的电极易制作，高价离子的电极不易制作 B．高价离子的电极还未研制出来 C．能斯特方程对高价离子不适用
D．测定高价离子的灵敏度低，测量的误差大
2．Ag-AgCl参比电极的电位随电极内KCl溶液浓度的增加而产生什么变化？ A．减小 B.增加 C.不变 D.两者无直接关系 3. 甘汞参比电极的电位随电极 内KCl溶液浓度的增加而产生什么变化? A.增加 B.减小 C.不变 D.两者无直接关系 4.玻璃电极的玻璃膜
A.越厚越好 B.越薄越好 C.厚度对电极性能无影响 D.厚度适中 5.玻璃电极的内参比电极是
A.Pt电极 B.Ag电极 C.Ag-AgCl电极 D.石墨电极 6.E=K’+0.059pH，通常采用比较法进行pH测定，这是由于
A.K’项与测定条件有关 B.比较法测量的准确性高
C.公式中K’项包含了不易测定的不对称电位和液接电位 D.习惯 7.液膜电极中的液膜是指
A.将测量溶液与电极内部溶液间通过半透膜隔开 B.离子交换树脂
C.玻璃电极表面涂布一不溶于水的液体有机化合物薄层 D.由多孔支持体充满不溶于水的液体所构成 8.等电位点是指
A.该点电位值不随浓度改变 B.该点电位值不随温度改变 C.该点电位值不随活度改变 D.该点电位值不随大气压改变 9.使用氟离子选择电极时,测量溶液的pH范围应控制在 A.1-3 B.3-5 C.5-7 D7-9
10.使用氟离子选择电极时,如果测量溶液的pH比较高,则发生 A.溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-进行交换 B.溶液中的OH-破坏氟化鋼晶体结构 C氟化镧晶体发生溶解 D.形成氧化膜
11.如果在酸性溶液中，使用氟离子选择电极测定F-离子，则 A.氟化镧晶体发生溶解
B.溶液中的H+破坏氟化镧晶体结构 C.溶液中的F-生成HF-2或HF，产生较大误差 D.溶液中的H+与氟化镧晶体膜中的F-产生交换 12.氟离子选择电极内部溶液是由何种物质组成? A.一定法度的KF和KCl B.一定浓度的KF C.一定浓度的KCl D.一定浓度的KF和HCl 13.氟离子选择电极的内电极是
A.Pt电极 B.Ag电极 C.Ag-AgCl电极 D.石墨电极 14.直接电位法测定溶液中离子浓度时，通常采用的定量方法是 A.内标法 B.外标法 C.标准加入法 D.比较法 15.电位滴定法测定时，确定滴定终点体积的方法是 A.二阶微商法 B.比较法 C.外标法 D.内标法
16.正确的饱和甘汞电极半电池组成为 A.Hg│Hg2Cl2(1mol/L)│KCl(饱和) B. .Hg│Hg2Cl2(固)│KCl(饱和) C. .Hg│Hg2Cl2(固)│HCl(1mol/L) D. .Hg│HgCl2(固)│KCl(饱和) 17.玻璃电极不包括下列哪一项?
A. Ag-AgCl内参比电极 B.一定浓度的HCl溶液 C.饱和KCl D.玻璃膜 18.决定Ag-AgCl电极电位的是 A.电极内溶液中的Ag+活度 B.电极内溶液中的AgCl活度 C.电极内溶液中的Cl-活度 D.电极膜
19.玻璃电极在使用前需要在去离子水中浸泡24小时，目的是 A.彻底清除电极表面的杂质离子 B.形成水化层，使不对称电位稳定 C.消除液接电位 D.消除不对称电位
20.电位法测定水中F-含量时，加入TISAB溶液，其中NaCl的作用是 A.控制溶液的pH值在一定范围内 B.使溶液的离子强度保持一定值 C.掩蔽Al3+、Fe3+干扰离子 D.加快响应时间 21.pH玻璃电极玻璃膜属于
A.单晶膜 B.多晶膜 C.混晶膜 D.非晶体膜 22.离子选择电极的一般组成部分为
A. 内参比电极、内参比溶液、功能膜、电极管 B．内参比电极、饱和KCl溶液、功能膜、电极管 C．内参比电极、pH缓冲溶液、功能膜、电极管 D．电极引线、功能膜、电极管
23．玻璃电极的内阻突然变小，其可能原因是 A．电极接线脱落 B.玻璃膜有裂缝 C.被测溶液pH太大 D.被测溶液H+浓度太高 24.测量溶液pH通常所使用的两支电极为 A.玻璃电极和饱和甘汞电极 B.玻璃电极和Ag-AgCl电极 C.玻璃电极和标准甘汞电极 D.饱和甘汞电极和Ag-AgCl电极 25.F-电极膜电位的产生是由于
A.膜两边溶液中，F与LaF3晶体进行交换的结果 B.电子通过LaF3晶体时，产生的电位差 C. LaF3晶体长时间浸泡后，产生了水化膜 D.外加电压作用在晶体膜后产生的 26.液接电位的产生是由于 A.两种溶液接触前带有电荷
B.两种溶液中离子扩散速度不同所产生的 C.电极电位对溶液作用的结果 D.溶液表面张力不同所致
27.测定水中F含量时，加入总离子强度调节缓冲溶液，其中柠檬酸钠的作用是 A.控制溶液的pH值在一定范围内 B.使溶液的离子强度保持一定值 C.掩蔽Al3+、Fe3+干扰离子 D．加快响应时间
28玻璃电极产生的“酸差”和“碱差”是指 A.测Na+时，产生“碱差”；测H+时，产生“酸差” B.测OH-时，产生“碱差”；测H+时，产生“酸差” C.测定pH高时，产生“碱差”；测定pH低时，产生“酸差” D.测pOH时，产生“碱差”；测pOH时，产生“酸差” 29．有关离子选择性电极选择性系数的正确描述为
A．一个精确的常数，可用于对干扰离子产生的误差进行校正
－
－
B．一个精确的常数，主要用于衡量电极的选择性
C．不是严格意义上的常数，用于估计干扰离子给测定带来的误差 D．电极选择性系数是生产厂家衡量产品质量所给定的一个指标
30．利用电极选择性系数估计干扰离子产生的相对误差，对于一价离子正确的计算式为 A. Kijαj/αi B. Kijαi/αj C. Kij/αi D.αj/ Kijαi
31．若试样溶液中氯离子的活度是氟离子活度的100倍，要使测定时氯离子产生的干扰小于0.1%,氟离子选择性电极对Cl-离子的选择性系数应大于
A.10-2 B.10-3 C10-4 D.10-5
32.公式E=K’+2.303RT/nF lgα 是用离子选择性电极测定离子活度的基础,常数项K’是多项常数的集合，但下列哪一项不包括在其中? A.不对称电位 B.液接电位
C.膜电位 D. Ag-AgCl内参比电极电位 33.用氟离子选择性电极测定F-时,OH-的干扰属于 A.直接与电极膜发生作用 B.与被测离子形成配合物 C.与被测离子发生氧化还原反应 D.使响应时间增加
34.离子选择性电极多用于测定低价离子，这是由于 A.测定高价离子带来的测定误差较大 B.低价离子选择性电极容易制造 C.目的不能生产高价离子选择性电极 D.低价离子选择性电极的选择性好
35.电位滴定中，通常采用哪种方法来确定滴定终点体积?
A.标准曲线 B.指示剂法 C.二阶微商法 D.标准加入法
36在含有Ag+、Ag（NH3）+和Ag（NH3）+2的溶液中，采用银离子选择电极作指示电极和甘汞电极为参比电极，用直接电位法进行测定时，测得的是下列哪种离子的活度？ A．Ag+ B. Ag(NH3)+ C. Ag（NH3）+2 D.三种离子总和 37.测定溶液pH时，所用标准pH溶液通常是用下列哪些物质配制的( )? A.将HCl或NaOH标准溶液准确稀释配制成不同浓度
B.由硼砂、邻苯二甲酸氢钾或饱和Ca（OH）2溶液等物质配制
C.通过将HCl或NaOH溶液滴定后，确定其准确浓度获得 D.用标准pH计确定的标准pH值溶液
38．将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为E=K’?2.303RT/nF lgαi。下列对公式的解释正确的是
A．离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极取正号；对阴离子响应的电极取负号 B．离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极取负号；阴离子响应的电极取正号 C．公式中正、负号与被测离子无关
D．正负号与测量对象无关，取决于电极电位的大小 39当电位读数误差为1mV时，引起的测量相对误差 A．
对一价离子为3.9%；对二价离子为7.8%
B． 对一价离子为7.8%；对二价离子为3.9% C． 对各种离子均为3.9% D．
对各种离子均为7.8%
40.用来比较不同电解质溶液导电能力的参数是
A.电阻 B.电导 C.电导率 D.摩尔电导 41.溶液的电导与测量温度的关系为
A.随温度升高而增加 B.随温度升高而减小 C.随温度降低而增加 D.与温度无关 42.在库仑滴定中，主要测量的参数是
A.电解电流 B.电解时间 C.电动势 D.电极电位 43.极谱分析是特殊条件下进行的电解分析，其特殊性表现在 A.使用了两支性能相反的电极，溶液静止 B.通过电解池的电流很小，加有大量电解质 C.试液浓度越小越好 D.A+C
44.严重限制经典极谱分析检测下限的因素是 A.电解电流 B.扩散电流 C.极限电流 D.电容电流 45.下列伏安分析方法中，灵敏度最高的是 A.经典极谱分析法 B.示波极谱分析法
C.溶出伏安分析法 D.脉冲极谱法 三.填空题
1.电位分析中,电位保持恒定的电极称为参比电极，常用的有甘汞电极；Ag-AgCl电极。 2．如果两种溶液组成相同，浓度不同，接触时，溶液中的离子由高浓度区向低浓度区扩散，由于正负离子迁移速率不同,平衡时溶液两边分别带有电荷，出现液界电位。 3.通常，将发生氧化反应的电极写在电池左边，电池电动势等于E阴-E阳。 4.按规定，将电极电位高的电极写在电池右边，电池电动势等于E+－E-。
5.按照IUPAC的规定，当一个电极与标准氢电极构成原电池时，如果这一电极的半电池反应为还原反应，则此电极的电极电位为正（＋）_。
6.离子选择性电极测定的是溶液中待测离子的活度而不是浓度。
7.甘汞电极的内参比电极是Ag-AgCl电极，在25oC，电位随内参比溶液的浓度增加而增加。当内参比溶液的浓度一定时，电极电位固定。 8.饱和甘汞电极的电极电位随温度的增加而下降。
9.氟离子选择电极内部溶液中的F-用来控制膜内表面的电位；Cl-用以固定内参比电极的电位。
10.氟离子选择电极测定溶液的F-时，如果溶液的pH高，则溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换进行交换；如果溶液的pH较低，则溶液中的F生成HF或HF-2。
－
11.在玻璃电极表面的水化层，玻璃上的Na与溶液中的H发生离子交换而产生相界电位；水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H经水化层扩散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子，离子的相对移动产生扩散电位，两者之和构成膜电位。 12.玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系。
13.离子选择电极的选择性系数是指：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时，待测离子的活度αi与干扰离子活度αj的比值。
14.选择性系数Kij严格来说不是一个常数，在不同离子活度条件下测定的选择系数值各不相同。故Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差大小。
15.电池电动势与待测离子活度的对数值呈线形关系，斜率(S)称为级差，即活度相差一数量级时，电位改变值，25oC时，理论上一价离子的S=0.0592V，二价离子S=0.0296V。离子电荷数越大，级差越小，测定灵敏度也越低，故电位法多用于低价离子测定。
16.以电动势对离子浓度的对数值做不同温度下的校正曲线，所得到的校正曲线相交于一点，该点称为电极的等电位点，对应的浓度称为等电位浓度。
＋
＋＋
17.离子选择性电极的关键部件称为敏感膜，测pH所使用的电极的关键部件称为玻璃膜。 18.制备离子选择电极(膜电极)敏感元件的材料有：单晶、混晶、液膜、生物膜等类型。 19液膜电极是将一种含有离子载体的液体侵在多孔性支持体上构成的，典型代表如钙电极。 20. Kij称为电极的选择性系数，通常Kij<1，Kij值越小，表明电极的选择性越高。 21电极的选择性系数Kij=αi/（αj）ni/nj；干扰离子产生的相对误差=Kij（αj）ni/nj /αi。 22.膜电极除晶体膜和非晶体膜电极外，还有液膜电极、气敏电极。
23．TISAB的作用是（1）保持较大的离子强度；(2)掩蔽干扰离子；(3)保持溶液pH。 24．电位分析中，公式：E=K’?2.303RT/nF lgαi，当离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极，取正号；对阴离子响应的电极，取负号。
25. pH测定时，测量溶液的pH太高时，易产生碱差；测量溶液的pH太低时，易产生酸差。 26．玻璃电极的内参比电极为Ag-AgCl电极，电极管内溶液为一定浓度的HCl溶液。 27.氟电极内有一Ag-AgCl参比电极，电极管内溶液为KCl和KF。 28.玻璃电极使用前需要浸泡24h，主要目的是使不对称电位值固定。 29.直接电位法测定离子的活度通常采用：标准曲线法和标准加入法。
30.电位滴定中，通常采用二阶微商法来确定滴定终点体积，当计算出其零点前后的数值后，再用内插法计算出滴定终点体积。
31.标准加入法测定离子活度时，浓度增量ΔC=（CsVs）/(Vx+Vs)，S=2.303RT/nF。 32.氟离子选择电极通常在pH5－7使用，pH高时，晶体膜发生OH-与LaF3晶体膜发生变换反应。
33.氟离子选择电极通常在pH5－7使用，pH低时，测定结果偏低。
34.在不同温度下，测定物质的活度与电位的关系所得的曲线相交于一点，该点称为等电位点，对应的浓度称为等电位浓度。
1. 离子选择电极的电位选择性系数可写作: KiPot,j.
2. 用pH计测定某溶液pH时, 其信号源是被测溶液; 传感器是pH玻璃电极.
3. 由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时, 电池的电动势由氢离子对膜的响应形成的膜电位, 玻璃内外膜的不对称_形成的不对称电位, 测量溶液和甘汞电极的
饱和KCl溶液之间的的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。
11. 控制电位电解时, 电解电流与电解时间的关系为it?i010或it?i010, 其中, 各符号的含义为A－电极面积（cm2)，V－试液体积(cm3) ，D－物质扩散系数(cm2/s)，δ－扩散层厚度(cm)，t－电解时间(s)，io、it为起始和电解t时间时电流。
12. 分解电压是指被电解的物质在两电极上产生迅速的，连续不断的电极反应所需的最小的外加电压。理论上它是电池的_反电动势, 实际上还需加上超电压和溶液的?R降_。
3. 在电位分析中, 溶液搅拌是为了加速溶液与电极表面的离子达到平衡; 而电解和库化分析中是为了减少浓差极化。
9. 电重量分析法可采用控制电位法和恒电流法, 它们为消除干扰而应用的方法是不同的, 前者为控制工作电极电位, 后者为加入去极剂。
10.在恒电流电解分析时, 为了防止干扰, 需加入去极剂, 以_维持电极电位不变_
在恒电流库仑分析中, 需加入辅助电解质, 除具有相同的目的外, 它_产生滴定剂_。
1. 高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适采用的方法是 （4） （1）（直接）电位法； （2）电位滴定法； （3）电导分析法； （4）库仑分析法 2. 库仑滴定不宜用于 (1)
（1）常量分析； （2）半微量分析； （3）微量分析； （4）痕量分析 3. 库仑分析的先决条件是100％电流效率；, 若阳极或阴极有干扰物质产生时, 可采用盐桥；或_将产生干扰物质的电极置于套管内隔开方法。
4.库仑分析法可以分为_库仑滴定法和控制电位库仑分析法；两种。库仑分析的先决条件是100％ 电流效率, 它的理论依据为法拉第电解定律_。
5.库仑分析的先决条件是要求电流效率 100%；电解 H2SO4 或 NaOH 溶液时，电解产物在阴极上为 _ H2_ ，在阳极上为 _ O2_ 。 26. 10 分
快速库仑滴定微量碳的方法是将碳燃烧成 CO2，用 Ba(ClO4)2 水溶液吸收，发生下面 的化学反应：Ba(ClO4)2+ CO2→ BaCO3↓ + 2HClO4，继而用库仑滴定法滴生成的 H+。就 此回答：
(1) 在哪个电极上产生滴定剂？电极反应是什么？滴定的化学反应是什么？ (2) 拟用电位法指示终点，可用的指示电极、参比电极各是什么？ (3) 绘出本法库仑滴定部分的装置原理图。 [答](1)阴极 (1分)
2H20 + 2e-→ 2OH-+ H2 （0.5分） H+ + OH- → H2O （0.5分）
(2) pH 玻璃电极，饱和甘汞电极 （每个0.5分，共1分）
?kt?ADtV? (3)如图：
6. 库仑分析要求100％的电流效率，请问在恒电位和恒电流两种方法中采用的措施是否 相同，是如何进行的？
恒电位法是恒定电位，但电量的测量要求使用库仑计或电积分仪等装置。
恒电流法是通入恒定的电流，采用加入辅助电解质，产生滴定剂的方法，电量的计算采用i×t,但要求有准确确定终点的方法。
7. 微库仑滴定分析时，加入大量去极剂是为了 (2) (1) 增加溶液导电性
(2) 抑制副反应，提高电流效率 (3) 控制反应速度 (4) 促进电极反应
8. 库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是 (4)
(1) 降低迁移速度； (2) 增大迁移电流； (3) 增大电流效率；(4) 保证电流效率 100%
1. 极谱分析的创始人是J. Heyrovsky.
2. 在1mol/L HCl 电解质中，某金属离子的极谱还原波是可逆的， (1) 用经典极谱法测得如下数据：
电极电位，E (vs SCE)/V 扩散电流，i/μA -0.515 2.0 -0.539 4.0 -0.561 6.0
平均极限扩散电流为 10.024A，计算此还原波的 ?1/2 和 n。
(2) 汞柱高度为 64cm 时，平均极限扩散电流 id = 10.024A；当汞柱高度升到 81cm 时，
平均极限扩散电流 id为多少？
答] (1) 根据 E = E 1/2 + 0.059/ z lg[(id-i)/i] 可知 - 0.515 = E 1/2 + 0.059/ z lg(10.0 - 2.0)/2.0 ...........① - 0.539 = E 1/2 + 0.059/ z lg(10.0-4.0)/4.0 ...........②
解联立方程组,得 z = 1 E 1/2 = - 0.55 V (2) 已知 , h1= 64 cm , id1 = 10.0 ?A h2=81cm id1/id2= h11/2/h21/2
id2 = id1×(h2/h1)1/2=10.0×9/8 = 11.25?A
3. 画出直流极谱、交流极谱、示波极谱、常规脉冲极谱、示差脉冲极谱中每一滴汞上电位 随时间的变化曲线及得到的极谱图。
[答]见下图：
直流极谱：
交流极谱：
示波极谱：
常规脉冲极谱：
示差脉冲极谱：
4. 金属离子Pb2在滴汞电极上的还原反应为： Pb2++2e-+Hg
＋
－
Pb(Hg) 为测定Pb2
－
＋
＋
和X所形成的配离子的组成和稳定常数，制备了一系列含有2.00×103mol/L Pb2，
－
0.100mol/L KNO3和不同浓度的X混合液，测得的半波电位
数据如下：
－
c(X)/(mol/L) 0.000 0.0200 0.0600 0.101 0.300 0.500
E1/2/V －0.405 －0.473 －0.507 －0.516 －0.547 －0.558
试求该配离子的组成及稳定常数。（实验在25oC下进行，并假定Dc≈Ds） 解：
组成为PbX2
＋
5. 在0.10mol/L NaClO4溶液中，Ni2的半波电位为－1.02V（vs·SCE）。在0.10mol/L NaClO4和0.100mol/L乙二胺（en）溶液中，半波电位为－1.46V 。试计算Ni(en)32+的稳定常数。（假定金属离子和配位离子的扩散系数相等。） 假定：
6. 在 1mol/L HCl 电解质中，某金属离子的极谱还原波是可逆的， (1) 用经典极谱法测得如下数据：
电极电位，E (vs SCE)/V 扩散电流，i/μA -0.515 2.0 -0.539 4.0 -0.561 6.0
平均极限扩散电流为 10.024A，计算此还原波的 ?1/2 和 n。
(2) 汞柱高度为 64cm 时，平均极限扩散电流 id = 10.024A；当汞柱高度升到 81cm 时， 平均极限扩散电流 id为多少？
[答] (1) 根据 E = E 1/2 + 0.059/ z lg[(id-i)/i] 可知 - 0.515 = E 1/2 + 0.059/ z lg(10.0 - 2.0)/2.0 ...........①
- 0.539 = E 1/2 + 0.059/ z lg(10.0-4.0)/4.0 ...........②
解联立方程组,得 z = 1 E 1/2 = - 0.55 V (2) 已知 , h1= 64 cm , id1 = 10.0 ?A h2=81cm id1/id2= h11/2/h21/2
id2 = id1×(h2/h1)1/2=10.0×9/8 = 11.25?A
7. 将6.10mg K2Cr2O7溶于酸性溶液中, 通入10.0毫安的恒电流 20分钟才达到终点, 计算 K2Cr2O7纯度.
[答] I2, 阴极, 防止试液酸度改变, KI, 起导电作用.
光分析
1. 在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是 (3) (1)原子光谱； (2)分子光谱； (3)可见分子光谱； (4)红外光谱
2. 下面几种常用的激发光源中, 最稳定的是 (4) (1)直流电弧； (2)交流电弧； (3)电火花； (4)高频电感耦合等离子体 3. 已知： h=6.63×10-34 J?s则波长为 0.01nm 的光子能量为 (3) (1) 12.4 eV； (2) 124 eV； (3) 12.4×105eV； (4) 0.124 eV 4. 绘出下列函数的一般图像，并说明其用途：
(1) S = f(H) S 为谱线的黑度, H 为曝光量。 (2) I = f(c) I 为谱线的强度，c 为分析物浓度。
(3) ?S = f(c) ?S 为分析线对黑度差，c 为分析物浓度。
(1) 如图。S-lgH 为乳剂特性曲线。曲线分曝光不足、过度和正常三部分。光谱定量 分析一般应在正常曝光部分工作。S-lgH曲线对于选择感光板、曝光时间、显影条件 及试样浓度等有重要参考价值。
(2) 如图。由于 lgI = blgc + lgA 得 lgI - lgc 光谱定量分析工作曲线。在一定浓度范围 内分析校准曲线为一直线，b 为斜率，在高浓度下，曲线弯曲；A随工作条件变化。 为了消除这些影响，采用内标校准曲线法。
(3) 如图。?S-lgc 为内标工作曲线。它是最基本的光谱定量分析方法，标准试样不少于 三个，该方法的优点是准确度较高。
4. 以光栅作单色器的色散元件，若工艺精度好，光栅上单位距离的刻痕线数越多， 则： (1) (1) 光栅色散率变大，分辨率增高； (2) 光栅色散率变大，分辨率降低 (3) 光栅色散率变小，分辨率降低； (4) 光栅色散率变小，分辨率增高 5. 对同一台光栅光谱仪，其一级光谱的色散率比二级光谱的色散率 (3) (1) 大一倍； (2) 相同； (3) 小一倍； (4) 小两倍
6. 矿物中微量Ag、Cu的发射光谱定性分析应采用的光源是 (2)
(1) ?CP光源； (2) 直流电弧光源； (3) 低压交流电弧光源； (4) 高压火花光源 7. 以直流电弧为光源, 光谱半定量分析含铅质量分数为10-5以下的Mg时, 内标线为
。, 应选用的分析线为 (1) 2833.07A。, 激发电位为4.3eV (1)MgⅠ2852.129A。, 激发电位为12.1eV (2)MgⅡ2802.695A。, 激发电位为5.9eV (3)MgⅠ3832.306A。, 激发电位为8.86eV (4)MgⅡ2798.06A8. WPG—100 型1m平面光栅摄谱仪上使用的衍射光栅为每毫米 1200 条，总宽度
为 50mm，闪烁波长为 300.0nm，试计算此光谱仪的倒线色散率，理论分辨率和闪耀角 （仅讨论一级光谱且衍射角很小）。 [答]1. 角色散率公式: d?/d? = n/dcos? cos? ≈ 1 , n= 1
倒线色散率公式：d?/dl = d/f
d = 1/1200 ( mm ) ; f ≈ 103 ( mm )
所以 d?/dl = 1/(1200×103) mm/mm = 106/(1200×103) nm/mm = 0.8 nm/mm
2. 理论分辨率: R = nN = 1×1200×50 = 60×104 3. 闪耀角: sin?= ?b/2d= 1/2×(300.0×1200×10-6) = 0.18 ?= 10.37°
9. 闪耀光栅的特点之一是要使入射角?、衍射角?和闪耀角?之间满足下列条件(4) (1) ?=? (2) ?=? (3) ?=? (4) ?=?=?
10. 非色散型原子荧光光谱仪、原子发射光电直读光谱仪和原子吸收分光光度计的相同部件是(4)
(1) 光源 (2) 单色器 (3) 原子化器 (4) 检测器
11. 绘出下列函数的一般图像，并说明其用途： (1) S = f(H) S 为谱线的黑度, H 为曝光量。 (2) I = f(c) I 为谱线的强度，c 为分析物浓度。
(3) ?S = f(c) ?S 为分析线对黑度差，c 为分析物浓度。
(1) 如图。S-lgH 为乳剂特性曲线。曲线分曝光不足、过度和正常三部分。光谱定量 分析一般应在正常曝光部分工作。S-lgH曲线对于选择感光板、曝光时间、显影条件 及试样浓度等有重要参考价值。
(2) 如图。由于 lgI = blgc + lgA 得 lgI - lgc 光谱定量分析工作曲线。在一定浓度范围 内分析校准曲线为一直线，b 为斜率，在高浓度下，曲线弯曲；A随工作条件变化。 为了消除这些影响，采用内标校准曲线法。
(3) 如图。?S-lgc 为内标工作曲线。它是最基本的光谱定量分析方法，标准试样不少于
三个，该方法的优点是准确度较高。
3. 2 分
在原子吸收分析中, 如怀疑存在化学干扰, 例如采取下列一些补救措施,指出哪种措施是不适当的 (4) (1)加入释放剂 (2)加入保护剂 (3)提高火焰温度 (4)改变光谱通带 5. 2 分
原子吸收分析中, 有时浓度范围合适, 光源发射线强度也很高, 测量噪音也小, 但测得的校正曲线却向浓度轴弯曲, 除了其它因素外, 下列哪种情况最有可能是直接 原因? (3) (1)使用的是贫燃火焰 (2)溶液流速太大
(3)共振线附近有非吸收线发射 (4)试样中有干扰 6. 2 分
原子吸收光谱仪与原子发射光谱仪在结构上的不同之处是 (4) (1)透镜 (2)单色器 (3)光电倍增管 (4)原子化器 7. 2 分
在原子吸收法中, 原子化器的分子吸收属于 (3) (1)光谱线重叠的干扰 (2)化学干扰 (3)背景干扰
(4)物理干扰 10. 1 分
为了消除火焰原子化器中待测元素的发射光谱干扰应采用下列哪种措施？(2) (1) 直流放大 (2) 交流放大 (3) 扣除背景 (4) 减小灯电流 3. 2 分
原子吸收光谱法对光源的要求是光源发射出的分析线，其中心频率与吸收线要一致且半宽度小于吸收线的半峰宽即锐线光源），辐射强度大，稳定性高，背景小；, 符合这种要求的光源目前有_空心阴极灯，高频无极放电灯_。 17. 2 分
单道单光束火焰原子吸收分光光度计主要有四大部件组成, 它们依次为光源(空心阴极灯)、原子化器、单色器和检测器(光电倍增管. 19. 2 分
在原子吸收法中, 由于吸收线半宽度很窄, 因此测量积分吸收_ 有困难, 所以用测量峰值吸收系数来代替. 26. 5 分
原子吸收法测定某试液中某离子浓度时，测得试液的吸光度为0.218，取1.00mL浓度为
10.0?g/mL的该离子的标准溶液加入到9.00mL试液中，在相同条件下测得吸光度为0.418， 求该试液中该离子的质量浓度（以mg/L表示）。 Ax=Kρx As+x=K[(9.00ρx+10.0×1.00)/10] Ax/Ax+s=10.0ρx/(9.00ρx +10.0)
ρx=10.0Ax/(10.0Ax+s-9.00Ax)
=10.0×0.218/(10.0×0.418-9.0×0.218) =0.983?g/mL =0.983mg/L 1. 2 分
在原子吸收分析中, 已知由于火焰发射背景信号很高, 因而采取了下面一些措施, 指出哪种措施是不适当的 (3) (1)减小光谱通带 (2)改变燃烧器高度 (3)加入有机试剂 (4)使用高功率的光源 3. 2 分
某台原子吸收分光光度计，其线色散率为每纳米 1.0 mm，用它测定某种金属离 子，已知该离子的灵敏线为 403.3nm，附近还有一条 403.5nm 的谱线，为了不干扰该 金属离子的测定，仪器的狭缝宽度达： (2) (1) < 0.5mm (2) < 0.2mm (3) < 1mm (4) < 5mm 5. 2 分
原子吸收光谱分析过程中，被测元素的相对原子质量愈小，温度愈高，则谱线的热变 宽将是 (1) (1) 愈严重 (2) 愈不严重 (3) 基本不变 (4) 不变 7. 2 分
可以概述三种原子光谱(吸收、发射、荧光)产生机理的是 (3)
(1) 能量使气态原子外层电子产生发射光谱 (2) 辐射能使气态基态原子外层电子产生跃迁 (3) 能量与气态原子外层电子相互作用 (4) 辐射能使原子内层电子产生跃迁 9. 2 分
已知原子吸收光谱计狭缝宽度为 0.5mm 时，狭缝的光谱通带为 1.3nm，所以该仪器 的单色器的倒线色散率为： (1) (1) 每毫米 2.6nm (2) 每毫米 0.38nm (3) 每毫米 26nm (4) 每毫米 3.8nm 10. 2 分
在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是 (3) (1)原子光谱 (2)分子光谱 (3)可见分子光谱 (4)红外光谱 14. 2 分
原子吸收分析常用的火焰原子化器是由雾化器，预混合室，燃烧器组成的. 19. 2 分
在原子吸收法中, 提高空心阴极灯的灯电流可增加发光强度,但若灯电流过大, 则.自吸随之增大, 同时会使发射线变宽。 28. 5 分
原子吸收是如何进行测量的？为什么要使用锐线光源？ [答]
原子吸收是通过空心阴极灯发射的特征谱线经过试样原子蒸气后，辐射强度（吸 光度）的减弱来测量试样中待测组分的含量。
若发射线是一般光源来的辐射，虽经分光但对吸收线而言它不是单色光（即 此时的吸收属积分吸收），能满足比尔律的基本要求。只有从空心阴极灯来的锐
线光源，相对于吸收线而言为单色光，当吸收线频率与发射线的中心频率相一致时， 呈峰值吸收，即符合了比尔定律的基本要求，故要用锐线光源。 3. 2 分
在原子吸收分析的理论中, 用峰值吸收代替积分吸收的基本条件之一是(1) (1)光源发射线的半宽度要比吸收线的半宽度小得多 (2)光源发射线的半宽度要与吸收线的半宽度相当
(3)吸收线的半宽度要比光源发射线的半宽度小得多
(4)单色器能分辨出发射谱线, 即单色器必须有很高的分辨率 5. 2 分
原子吸收分析中, 有时浓度范围合适, 光源发射线强度也很高, 测量噪音也小, 但测得的校正曲线却向浓度轴弯曲, 除了其它因素外, 下列哪种情况最有可能是直接 原因? (3) (1)使用的是贫燃火焰 (2)溶液流速太大
(3)共振线附近有非吸收线发射 (4)试样中有干扰
6. 2 分
非色散型原子荧光光谱仪、原子发射光电直读光谱仪和原子吸收分光光度计的相同部件是(4)
(1) 光源 (2) 单色器 (3) 原子化器 (4) 检测器
7. 2 分
在原子吸收分析中, 过大的灯电流除了产生光谱干扰外, 还使发射共振线的谱线 轮廓变宽. 这种变宽属于 (4) (1)自然变宽 (2)压力变宽 (3)场致变宽
(4)多普勒变宽(热变宽)
10. 1 分
为了消除火焰原子化器中待测元素的发射光谱干扰应采用下列哪种措施？(2) (1) 直流放大 (2) 交流放大 (3) 扣除背景 (4) 减小灯电流 13. 2 分 (2641) 2641
在火焰原子吸收分光光度法中,
化学计量火焰的特点是温度高，干扰小，背景低，稳定 ，适用于多种元素测定,
富燃火焰的特点是温度低，还原性强，背景高，干扰多，适用于难离解易氧化的金属元素的测定,
贫燃火焰的特点是温度低，氧化性强，有利于测定易解离易电离的元素_。
17. 2 分 (2613) 2613
原子吸收光谱法测定背景干扰包括分子吸收和_光散射两部分, 石墨炉原子化器比火焰
原子化器的背景干扰更严重。
19. 2 分 (2336) 2336
原子吸收法测量时, 要求发射线与吸收线的中心波长( 频率 )一致,且发射线与吸收线相比, 谱线宽度要窄得多. 产生这种发射线的光源, 通常是空心阴极灯( 锐线光源 )。
26. 5 分 (3524) 3524
当用火焰原子吸收测定浓度为10?g /mL的某元素的标准溶液时，光强减弱了20％，若 在同样条件下测定浓度为50?g /mL的溶液时，光强将减弱多少？ ρ1=10?g/mL 时 T1=80% ρ2=50?g/mL时 T2=? ρ1∝ -lgT1 c2∝ -lgT2
ρ1/ρ2=lgT1/lgT2 lgT2=-0.484 T2=32.8% 则光强减弱了 100%-32.8%=67.2%